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  • 發布時間:2020-03-05 01:17 原文鏈接: 紫外分光光度法測定白酒中的DEHP含量

    本文建立了紫外分光光度法測定白酒中DEHP含量的方法。方法:利用鄰苯二甲酸二己酯(DEHP)的熱穩定性進行加熱去除白酒中的干擾物質,以三氯甲烷為溶劑定容,采用紫外分光光度法進行定量檢測,測定波長為237nm,狹縫寬度為5mm。方法的線性范圍為0.04~2.00μg/ml,標準曲線回歸方程為y=0.119x+0.203,線性相關系數為0.9991,檢出限為0.006μg/ml,相對標準偏差為2.34%,平均回收率為88.9%。結論:該方法簡便可行,靈敏度較高,結果準確穩定,適用于白酒中DEHP含量的測定。

    塑化劑是鄰苯二甲酸酯類的總稱,可引起人的肝、腎、肺以及生殖等系統的中毒。鄰苯二甲酸二己酯(DEHP)是鄰苯二甲酸酯類中應用最廣泛的一種,常用作增塑劑的生產原料,廣泛應用于PVC 及食品塑料包裝材料中。DEHP在乙醇中遷移率較高,在白酒的儲藏、運輸、銷售過程中,都不可避免地使用酒泵進出乳膠管產生DEHP的遷移,因此,對白酒中DEHP的檢測顯得尤為重要。國家衛生部在551號文件中規定,DEHP 在食品中殘留標準為不超過1.5mg/kg,在白酒中殘留標準為不超過0.05mg/l。

    目前食品中DEHP檢測的國家標準為GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》,采用的測定方法為氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)。由于乙醇對DEHP 的溶解性較好,因此該標準在使用正己烷溶劑萃取白酒中的DEHP 時,效果較差,影響測定結果。邵棟梁雖然通過沸水浴加熱除去白酒中的乙醇,再用氣相色譜-質譜聯用法進行測定,但同樣存在著檢測方法

    操作復雜、儀器設備價格昴貴、不易普及等問題。

    本文依據DEHP 在紫外光譜區能產生較強吸收的特性,建立了紫外分光光度法快速測定白酒中DEHP 的含量,方法簡便易行,檢測成本低,具有良好的推廣應用價值。

    試劑與儀器

    UV-2550 紫外可見分光光度計(日本島津公司);鄰苯二甲酸二己酯(分析純,天津化學

    試劑廠);三氯甲烷(分析純,國藥集團化學試劑有限公司);市售白酒。水為二次蒸餾水。

    實驗方法

    DEHP 標準溶液的配制

    準確稱取100.0 mg鄰苯二甲酸二己酯至500ml 容量瓶中,以三氯甲烷為溶劑定容,得質量濃度為200μg/ml 的DEHP 標準儲備液。再逐級稀釋,分別配制0.04、0.10、0.50、1.00、2.00μg/ml DEHP 的系列標準溶液。

    狹縫寬度的選擇

    以三氯甲烷為空白進行掃描基線校正。吸取一定量0.05μg/ml DEHP 標準溶液于石英比色皿中,分別設置紫外可見分光光度計的狹縫寬度為0.1、0.2、0.5、1、2、5mm,進行重復

    掃描測定,考察DEHP 檢測信號的靈敏度及精密度并選擇適宜的狹縫寬度。

    最大吸收波長的選擇

    在選定的狹縫寬度下,對0.05μg/ml DEHP 標準溶液于190~400nm 波長范圍內進行連續掃描,確定DEHP 的最大吸收波長。

    繪制DEHP 標準曲線

    分別移取0.04、0.10、0.50、1.00、2.00μg/ml DEHP 系列標準溶液,在選定的最佳實驗條件下,應用紫外可見分光光度計掃描測定,以吸光度對DEHP 質量濃度作圖,計算線性回歸方程及線性相關系數。

    樣品的預處理

    準確量取混合均勻白酒樣品10.0ml,置恒溫水浴鍋加熱蒸發近干,并以三氯甲烷為溶劑

    定容至10ml,供測試用。

    方法的精密度試驗

    在選定的最佳實驗條件下對供測樣品進行紫外掃描,平行測定10 次,計算相對平均偏差。

    方法的回收率試驗

    準確量取3 份混合均勻白酒樣品10.0ml,分別加入2.00ml、3.00ml、4.00ml 質量濃度

    為2.00μg/ml 的DEHP 標準溶液,進行樣品預處理。然后在選定的最佳實驗條件下進行紫外

    掃描分析。平行測定3 次,取平均值計算樣品的回收率。

    結果與分析

    狹縫寬度的選擇

    改變狹縫寬度的大小,在190nm~400nm范圍內對DEHP 標準溶液進行掃描得紫外光譜圖。實驗結果表明,隨著狹縫寬度的增大,檢測信號的靈敏度不斷降低,但測定結果的精密度卻

    呈增加趨勢,綜合考慮檢測精密度與信號強度,本文選定5mm 為最佳狹縫寬度。

    最大吸收波長的選擇

    由圖1可知,DEHP 在237nm 具有最大吸收波長,且最大摩爾吸光系數(εmax)為4.1×105,

    屬強吸收,適合進行DEHP 紫外測定。

    圖1. DEHP 紫外掃描曲線。

    DEHP 標準曲線的繪制

    由圖2 可知,DEHP 標準溶液質量濃度在0.04~2.00μg/ml 范圍內,吸光度(y)隨著質量濃

    度(x)的增加呈線性變化,其線性回歸方程為y=0.119x+0.203,線性相關系數為0.9991,線性關系良好。以3倍信噪比進行計算,方法的最低檢出限為0.006μg/ml。

    圖2. DEHP 標準曲線 。

    方法的精密度試驗

    由表1可知,平行測定10份白酒樣品,DEHP 平均值為0.505μg/ml,RSD 為2.34%,表明本法精密度較好。

    表1. 精密度試驗結果

    方法的回收率試驗

    由表2 可見,DEHP 的回收率范圍為82.3%~95.0%,平均回收率為88.9%,在正常范圍內,表明本法準確度較好。

    表2. DEHP 加標回收率試驗結果

    樣品測定

    測定了幾種市售白酒樣品,其中DEHP 含量為0.0508μg/ml 的UV 光譜圖見圖3。與氣質聯用法相比,紫外可見分光光度法更加的方便快捷。

    圖3. 白酒樣品(DEHP 含量為0.0508μg/ml)UV 掃描曲線。

    小結

    實驗結果表明,DEHP化合物分解溫度在300℃以上,熱穩定性較好,因此采用恒溫水浴加熱法制備酒樣,可有效去除白酒中乙醇等紫外吸收物對測定結果的干擾。方法的檢測限為0.006μg/ml,檢測濃度線性范圍為0.04~2.00μg/ml,樣品的加標回收率為82.3%~95.0%,測定結果的相對標準偏差為2.34%(n=10)。本法樣品前處理簡單,線性范圍良好,精密度和準確度均較高,具有檢測成本低,操作簡便,分析速度快等優點,適用于不具備氣質聯用儀實驗室DEHP的常規檢測,可作為白酒生產企業對DEHP化合物進行監控的解決方案,具有一定推廣應用價值。


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