電子順磁共振波譜儀EPR 的基本概念是物質的順磁性是由分子的永久磁矩產生的。根據保里原理:每個分子軌道上不能存在 2 個自旋態相同的電子,因而各個軌道上已成對的電子自旋運動產生的磁矩是相互抵消的,只有存在未成對電子的物質才具有永久磁矩,它在外磁場中呈現順磁性。
電子自旋產生自旋磁矩: μ = geβ,其中 β 是玻爾磁子; g是無量綱因子,稱為 g 因子; 自由電子的 g 因子為 g= 2.0023,單個電子磁矩在磁場方向分量 μ = ( 1 /2) gβ。當電子自旋處于外磁場H的作用下時,有2個可能的能量狀態:即 E =± 1/2( gβH) ,如圖 1 所示,能量差 ΔE = gβ H。這種現象稱為塞曼分裂( Zeeman splitting) 。
如果在垂直于H 的方向上施加頻率為 hυ 的電磁波,當滿足下面條件:hυ = gβ H,處于兩能級間的電子發生受激躍遷,導致部分處于低能級中的電子吸收電磁波的能量躍遷到高能級中,于是就產生了順磁共振現象。
受激躍遷產生的吸收信號經電子順磁共振波譜儀處理可得到 EPR 吸收譜線,電子順磁共振波譜儀EPR記錄的吸收信號一般是一次微分線型,或稱一次微分譜線( 即電子順磁共振波譜儀測試后得到數據曲線。
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