離子色譜法測定水產品中的多聚磷酸鹽

采用英藍超濾技術，離子色譜法，梯度淋洗測定水產品中多聚磷酸鹽的含量。該法對被測離子的檢出限為0.2~0.3μg/L,線性范圍為2~50 mg/L，線性相關系數達到0.9999以上，連續6次進樣檢出待測離子的相對標準偏差小于5%，樣品的加標回收率在83%~116%之間。實驗結果表明，該法靈敏度高，檢測結果準確、穩定，適于推廣。

多聚磷酸鹽作為一類重要的功能性食品添加劑，因能使肉制品具有持久的保水能力而被廣泛應用于各類水產品中^[1]。然而，人體過多攝入多聚磷酸鹽會促進血液凝結，增大心腦血管疾病的發病率^[2]。歐盟對于出口水產品中多聚磷酸鹽的含量也有嚴格控制^[3]，故對此建立行之有效的檢測方法很有必要。

檢測多聚磷酸鹽的傳統方法是比色法，但該法僅能檢測樣品中正磷酸鹽的含量，并且檢測限高。近來有文獻^[4~6]報道采用離子色譜法測定樣品中的多聚磷酸鹽，該法操作簡便，檢測靈敏度高，適于推廣。

本文采用英藍超濾技術，離子色譜法對水產品中磷酸鹽、焦磷酸鹽、多聚磷酸鹽、三偏磷酸鹽進行了分離的含量進行了測定。

實驗部分

儀器及試劑

850 Professional IC（含柱溫箱、電導檢測器）、858 Professional Sample Processor自動樣品處理器及MagIC Net 2.1色譜工作站（瑞士萬通）；Metrosep A Supp 5 150分離柱及Metrosep A Supp 4/5保護柱；Metrohm MSM II化學抑制器及Metrohm MCS二氧化碳抑制器

LiOH溶液梯度淋洗：0~10 min LiOH淋洗液濃度從15 mmol/L線性增至75 mmol/L，10~12min 淋洗液濃度為75 mmol/L，12.1min降為15 mmol/L并平衡至20min。

電導檢測方式；淋洗液流速：0.7 mL/min；進樣量：20 μL。

樣品前處理

小鯧魚、舟山小黃魚樣品購于超市，魷魚樣品由某水產品客戶提供；稱取5 g搗碎樣品于50 mL具蓋離心管中，均質5 min，加入30 mL煮沸的熱超純水，超聲波水浴中提取8 min，離心10 min后取上清液用15 mmol/L LiOH溶液定容至50 mL，稀釋后移取適量溶液置于858 Professional Sample Processor自動樣品處理器上待測。

結果與討論

重復性、線性關系及檢出限

在所選的色譜條件下，對10mg/L混合標準溶液連續進樣6次考察HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3- 的重復性。上述待測組分保留時間的相對標準偏差分別為0.10%、0.10%、0.08%、0.08%，色譜峰面積的相對標準偏差分別為1.42%、0.33%、3.11%、1.84%。標準色譜圖如圖1所示，HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3-的線性關系和檢出限如表1所示，方法的線性范圍均為2 ~ 50 mg/L。

樣品測定及加標回收率實驗

樣品前處理后進行測定和加標回收率實驗，圖2為樣品色譜圖。HPO₄^-、P₂O₇^4-、P₃O₁₀^5-、（PO₃）₃^3-加標回收率均在80%~120% 之間。滿足一般水產品添加劑測試的要求。

不同樣品測定

選購市售小鯧魚、舟山小黃魚、魷魚（某水產品客戶提供）樣品，按本文優化的實驗條件進行測定，測定結果表明，此批市售水產品中含有的HPO4均大于10ppm, 未有（PO₃）₃^3- 檢出。小鯧魚中有0.6ppm 的P₂O₇^4-,舟山小黃魚中有1.1ppm P₃O₁₀^5- 檢出。

圖1 10mg/L混合標準溶液色譜圖

圖2 樣品色譜圖

圖3 樣品加標色譜圖

結論

本研究采用英藍超濾技術，離子色譜法梯度淋洗對水產品中的多聚磷酸鹽進行了分析測定。實驗結果表明，該法靈敏度高，檢測結果準確、穩定，適于推廣。海產品中的微生物可以加快多聚磷酸鹽的降解，而且溫度越高越快，樣品應現取現測，低溫冷凍保存;樣品從冰箱中取出稱重后，應立即加入煮沸的超純水，這樣可以殺死微生物，避免多聚磷酸鹽快速降解。采用英藍全自動在線超濾技術，大大減輕了手工樣品前處理步驟，省時省力。