圖1. 硝基苯標準溶液色譜圖（1ppm）。
最近，由石油化工廠爆炸引起的緊急水污染案件有所增加，因此對移動式應急監測儀的需求也不斷增長。此文介紹了如何使用車載式安捷倫5975T LTM GC / MSD 建立了簡單、快速監測水中硝基苯的方法。使用這種方法，在不到5 min的時間范圍內，可以完成水中ppb (ng/ml) 濃度的硝基苯檢測。對硝基苯標準溶液，計算所得的MDL（方法檢測限）為0.017μg/ml。
硝基苯是廣泛應用于工業生產的重要原料，也是對人體健康有害的劇毒化合物。在工業生產過程中，它經常被排入水中，造成地表水和地下水的污染，硝基苯的測定已成為世界主要河流最重要的監測指標之一，硝基苯也是美國EPA方法625 中的一個目標化合物。
經過簡單的樣品萃取過程，在Agilent 5975T LTM GC/MSD 平臺上即可快速測定水中的硝基苯。該平臺是集成的車載式儀器，采用了低熱質量（LTM）技術，具有快速分離的性能。
圖2. 硝基苯的校正曲線。
實驗方法
儀器條件
儀器使用細口徑（內徑0.18 mm）色譜柱，LTM 色譜柱技術提供快速加熱和冷卻功能，運行時間減少到4min，冷卻時間（從250℃ 至60℃）不超過1 min，循環時間約5 min，儀器參數列于表1。
樣品制備
50ml 自來水樣置于分液漏斗中,然后加入2ml 二氯甲烷。用手搖晃分液漏斗1 min，將硝基苯萃入二氯甲烷層，分液收集二氯甲烷，抽取收集到的樣品溶液1μl 注入Agilent 5975T LTM GC/MSD。
圖3. 自來水樣品的色譜圖（計算濃度：未檢出）。
實驗結果和討論
校正曲線
校正曲線的濃度測量范圍為0.1~ 10μg/ml。五種不同濃度的標準溶液（0.1，0.5，1，5 和10μg/ml）通過用二氯甲烷稀釋液體標樣的方法得到。圖2的硝基苯校正曲線顯示了較寬的線性范圍。
方法的檢測限
方法的檢測限（MDL）是指一種物質能夠被檢測到的最低濃度，該濃度值可采用大于 0的濃度樣品檢測，并根據 99%置信度系數計算獲得（EPA625）。確立MDL時，在預期的檢測限濃度附近重復7次檢測目標化合物，計算7個濃度的標準偏差，該值再乘以置信系數3.14，計算得到硝基苯的方法檢出限為0.017μg/ml。對給定的分析品，實際達到的MDL將視儀器的靈敏度和基質效應而定。
圖4. 加標樣品的色譜圖（2.5μg/ml）。
方法重復性
通過測定兩個不同濃度的硝基苯標準溶液，每個樣品運行10次，試驗了方法的重復性。表2中列出的是計算得到的MSD響應的相對標準偏差（RSD）。
樣品加標回收
樣品的色譜圖見圖3。移取2ml 2.5μg/ml 標準溶液注入50 ml水中測試回收率，計算得到的回收率為108%。用下列公式計算。
結語
結果表明，使用細口徑LTM 色譜柱在Agilent 5975T LTM GC/MSD 上可以簡單、快速地測定在水中硝基苯的方法。這個解決方案專為野外突發事件開發，進樣周期僅為5min。需要強調的是，該方法的靈敏度和準確性與實驗室固定儀器上獲得的數據相當。而過去，分析性能對于野外使用的移動GC/MSD一直是最大的挑戰。
