化妝品pH值測定技術規范解讀+實驗

隨著經濟的高速發展，物質水平也得到極大提升，化妝品已步入生活的方方面面，在干燥寒冷的冬季，我們使用保濕霜、保濕乳液保持皮膚角質層有適度水分，在烈日炎炎的夏季使用防曬霜來屏蔽或吸收紫外線，減輕日曬引起的皮膚損傷。化妝品行業飛速發展，化妝品使用越來越廣泛的同時，其安全事件也頻繁發生，爽身粉含致癌物質石棉、嬰兒沐浴液檢出甲醛等事件一次次刺痛消費者的心，2017年國家化妝品不良反應監測系統收集到僅特殊類化妝品不良反應高達12790份。

面對化妝品安全事件頻發現狀，政府對化妝品安全的監管日益嚴苛，監管體系日趨完善，先后頒布實施了《化妝品衛生監督條例》、《化妝品行政許可檢驗管理辦法》、《化妝品安全技術規范》。其中，2015版《化妝品安全技術規范》由國家食品藥品監督管理總局批準頒布，于2016年12月1日起實施，規范不僅規定了禁用限用組分清單，也收載了多達77個理化檢驗方法。

今天，小編為大家解讀的是《化妝品安全技術規范》中pH值測定的技術規范，將以化妝水pH值測定為例，通過解讀實驗的步驟，讓更多用戶熟悉合規的pH值測定方法和步驟。

《化妝品安全技術規范》pH值測定方法的適用范圍

本方法規定了酸度計測定化妝品pH值。

本方法適用于化妝品pH值的測定。

pH值檢驗方法提要

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，同時插入被測溶液中組成一個電池。此電池產生的電位差與被測溶液的pH有關，它們之間的關系符合

能斯特方程式： E = E0 +0.059 lg [H+] (25℃) E                             

         = E0 -0.059 pH 

式中E0為常數。 

在25℃時，每單位pH相當于59.1mV電位差。即電位差每改變59.1mV，溶液中的pH相應改變1個單位。可在儀器上直接讀出pH值。

試劑和材料：

本方法所用試劑除另有說明外，均為優級純試劑。所用水指不含CO2的去離子水。

3.1苯二甲酸氫鉀標準緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）10.12g溶于水中，并稀釋至1L，儲存于塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為4.00。

3.2磷酸鹽標準緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4）3.40g和磷酸氫二鈉（Na2HPO4）3.55g，溶于水中，并稀釋至1L，儲存于塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為6.88。

3.3 硼酸鈉標準緩沖溶液：稱取四硼酸鈉（NaB4O7·10H2O）3.81g，溶于水中，稀釋至1L，儲存于塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為9.22。

以上三種標準緩沖溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異，見下表：

奧豪斯提供符合《化妝品安全技術規范》的三種pH緩沖液，免除用戶購買試劑材料、制備pH緩沖液的煩惱。

瓶裝pH=4.01標準緩沖溶液，250ml，25℃

瓶裝pH=6.86標準緩沖溶液，250ml，25℃

瓶裝pH=9.18標準緩沖溶液，250ml，25℃

技術規范規定使用的儀器設備： 

4.1精密酸度計（精度0.02）

4.2復合電極或玻璃電極和甘汞電極

4.3磁力攪拌器（附有加溫控制功能）

4.4燒杯，50mL

4.5天平

作為具有111年悠久歷史的實驗室設備供應商，奧豪斯可為用戶提供高精度pH計、電極及穩定可靠的天平等產品。

分析步驟 

5.1.1 稀釋法

稱取樣品1份（精確到0.1g），加不含CO2的去離子水9份，加熱至40℃，并不斷攪拌至均勻，冷卻至室溫，作為待測溶液。

如為含油量較高的產品，可加熱至70℃—80℃，冷卻后去油塊待用；粉狀產品可沉淀過濾后待用。

5.1.2 直測法（不適用于粉類、油基類及油包水型乳化體化妝品）

將適量包裝容器中的樣品放入燒杯中待用或將小包裝去蓋后直接將電極插入其中。

5.2 測定

5.2.1 電極活化 復合電極或玻璃電極（4.2）在使用前應放入水中浸泡24h以上。

5.2.2 校準儀器 按儀器（4.1）出廠說明書，選用與樣品pH相接近的兩種標準緩沖溶液在所規定的溫度下進行校準或在溫度補償條件下進行校準。

5.2.3 樣品測定 用水洗滌電極，用濾紙吸干后，將電極插入被測樣品中，啟動攪拌器，待酸度計讀數穩定1min后，停攪拌器，直接從儀器上讀出pH值。測試兩次，誤差范圍±0.1，取其平均讀數值。測定完畢后，將電極用水沖洗干凈，其中玻璃電極浸在水中備用。

精密度

多家實驗室對19種市售化妝品樣品，用稀釋法進行6 - 22次平行測定，其相對標準偏差為0.16%—1.94%。

ST5000pH計可存儲1000個測量數據及10個電極各10個校準數據，測量數據可通過U盤保存至電腦或經RS232接口打印輸出，滿足用戶數據統計和分析的需求。

市面常見化妝水pH值測定步驟： 

本實驗選用市面常見化妝水為樣品、高精度ST5000pH計和易用的復合玻璃電極STMICRO5（pH玻璃電極和參比電極組合在一起）為pH值測定儀器。

ST5000是一款0.001pH級別、彩色觸摸屏實驗室臺式pH計，儀表無任何按鍵，操作直觀便捷。

(ST5000pH計)

pH值測定：

第一步，樣品制備：因本實驗測量的樣品是化妝水，適用于《化妝品安全技術規范》5.1.2直測法測量化妝水pH值。

第二步，取樣：取樣前劇烈振搖容器，使樣品混合均勻，打開容器，取出5ml待分析樣品，取樣后密封容器。

第三步，pH計校準：使用奧豪斯瓶裝pH=4.01、pH=6.86、pH=9.18三種標準緩沖溶液、對ST5000儀表進行三點校準。

（STMICRO5電極應用圖片）

ST5000pH計校準步驟：

i) 接通電源，點亮儀表屏幕。在開機屏幕中選擇語言，點擊右下角開機按鍵進入主界面。

ii) 點擊緩沖液組，把緩沖液組設置為中國組（pH1.68、4.01、6.86、9.18、12 .46  25℃）。

iii) 將電極用純水清洗，并吸干水珠，避免紙巾摩擦電極頭部。放入第一個緩沖液中，點擊"Cal"開始校準，等待約30s數值穩定，完成第一個pH點的校準操作。

iv) 從第一個校準液中取出電極用去離子水清洗后，拭干置于第二個校準液中，點擊 "Next"，等待約30s數值穩定，完成第二個pH點的校準操作。

v) 重復（iv）步驟進行第三個pH點的校準，校準完成后儀表會顯示校準斜率值（slope）和零點電位（offset）。

第四步，將校準后的STMICRO5電極用純水沖洗干凈，放入化妝水樣品中測試兩次，取均值，測量完畢后，將電極沖洗干凈。

(化妝水pH值測定實驗)