氣相色譜- 三重四極桿質譜聯用技術測定農藥殘留的方法驗證
12.4 精密度
將低濃度的標樣溶液（L1）連續進樣（n=6）測定所有目標化合物的保留時間和峰面積，計算得到儀器的進樣精密度。在沒有內標補償的情況下，所有化合物的儀器進樣精密度測定中，保留時間低于0.5%，峰面積在1.2-18.04%之間（氟蟲腈和苯線磷亞砜），顯示了可靠的儀器性能。連續三天測定分別配制的中等加標濃度（L2）的各個基質樣品（n=6），得到方法的日內和日間精密度值，用%RSD表示。取三天內每天測定結果的平均精密度的平均值做為平均日內精密度，而日間精密度則為所有精密度數據的平均值。按照SANCO
的要求，所有的目標化合物和基質的精密度的可接受標準為<20%3。精密度測定值見表5。
12.5 檢出限，定量檢出限
按照IUPAC 方法測定檢出限和定量檢出限。方法LOD 和LOQ
的測定值，以及相關法規限值（MRLs）如表6 所列7。對于沒有法規規定MRL 值的化合物，將MRL 目標值設定為10
ng/g。絕大多數目標化合物都符合MRL 值，至少與LOQ
值一樣的要求。滅蟲威（WF，LK）、克百威（SW）、噁霜靈（WF）和炔螨特（WF，LK）的LOQ 值超出MRL
值要求。但是，交換定量和定性離子也能達到目標值。甲氰菊酯（WF，LK），雙甲脒（WF）和蟲酰肼（所有基質）即使交換了定量和定性離子仍然達不到目標值。
12.6 耐用性
耐用性實驗通過改變一些參數來測定，如實驗人員、提取和凈化批次。結果與原方法進行對比，采用ANOVA 分析是否存在顯著性差異。這些參數的變化不會導致測量值的顯著性差異，顯示了良好的方法耐用性。
13. 結論
本文完成了用于日常農藥殘留測定的方法的完整內部驗證。研究的目的是客觀可靠地評價一種廣泛使用和接受的樣品前處理方法配合先進的分析儀器的方法分析性能。方法性能參數顯示大多數目標化合物的性能符合現行法規的要求。采用獨立的外部質量控制材料提高了測定結果的可信賴程度。在一些情況下，由于化合物的特性和基質對分析結果的較大影響，無法確定方法性能參數或者測定值落到目標范圍以外。對這些化合物（在相關基質中），必須單獨優化前處理方法（額外或特殊的凈化）和儀器分析方法。從實際操作上來說（特別是針對不穩定或活性化合物），可以在每40-50
次進樣后更換襯管（和隔墊）以獲得最佳的性能。總而言之，由賽默飛世爾科技提供的完整工作流程解決方案連同最新開發的TSQ 8000GC-MS/MS
系統為目標化合物的分析和準確定量帶來了良好的系統性能，特別是在靈敏度、選擇性和回收率方面。
14. 參考文獻
1. European Commission 2002/657/EC
2. European Commission 2006/125/EC
3. European Commission SANCO/12495/2011
4. European Commission 788/2012/EC
5. Fussell et al. (2007) Food Additives & Contam, 24:1247-1256
6. Thermo Scientific TSQ 8000 Pesticide Analyzer Brochure, https://static.thermoscientific.com/images/D22018~.pdf
7. EU Pesticides Database, http://ec.europa.eu/sanco_pesticides/public/index.cfm
8. Anastassiades et al. (2003) J. Chromatogr A, 1015:163-184
15. 附錄
圖表
表2. 目標化合物的選擇性參數
* 所有異構體的保留時間 ** 內標化合物
