三重四極桿氣質聯用法（TSQ 8000）測定白酒中16種鄰苯二甲酸酯類殘留物
1.前言
鄰苯二甲酸酯類增塑劑是一類增加聚合物樹脂的可塑性、增強制品柔軟性的助劑，也是迄今為止產量和消費量最大的助劑種類，其中鄰苯二甲酸酯類的使用最為廣泛。鄰苯二甲酸鹽由于未聚合到塑料基質中，隨著使用時間的推移，可由塑料中轉移到環境中，造成污染。也可通過呼吸、飲食和皮膚接觸直接進入人體，導致肝腎功能下降，具有致突變性、致癌性。全球已有很多國家通過立法限制使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑，包括歐盟
REACH 法規和美國的《消費品安全改進法》等。
增塑劑在食品安全引起關注，首先是 2011 年 5 月起臺灣食品中先后檢出
DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP 等 6
種鄰苯二甲酸酯類塑化劑成分，藥品中檢出DIDP。截至6月8日，臺灣被檢測出含塑化劑食品已達 961 項。6 月 1
日衛生部緊急發布公告，將鄰苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）類物質，列入食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單。
近段時間，白酒中檢測出塑化劑的風波再次引起大家的關注，白酒添加塑化劑則有可能是為了讓年份不夠的酒液看起來好看，增加各種增粘劑可固化偽造糧食酒內的糖分，產生粘杯掛杯的效果。但同時也有可能是白酒產品中的塑化劑屬于特定遷移，主要是生產或包裝過程中與塑料制品接觸，塑化劑被酒精溶出所造成的。
目前國內頒布了
GB/T
21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》的檢測方法。本實驗在此標準基礎上，進行優化，采用水浴加熱去除乙醇后，正己烷提取，采用賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質譜聯用儀（TSQ
8000）分析檢測白酒中 16 種鄰苯二甲酸酯的方法。通過二級質譜掃描充分減少了在復雜基質樣品中的背景干擾影響，提高了目標化合物的檢測靈敏度。
2.實驗部分
2.1 儀器和試劑
質譜儀 : TSQ 8000 質譜儀 ( 賽默飛世爾科技，美國 )；
氣相色譜儀：Trace1310 GC 配 AI l310 自動進樣器 ( 賽默飛世爾科技，美國 )；
色譜柱 : TR-PesticideII 30 m* 0.25 mm* 0.25 μm 毛細管色譜柱（帶 5 m 預柱）；
試劑：正己烷，農殘級；
白酒：自購于超市。
2.2 儀器方法
氣相方法：
柱溫箱：60oC 保持 1 min，以 20oC/min 升至 220oC，保持1 min，再以 5oC/min 的速率升至 280oC，保 持 3 min；
進樣口：不分流進樣，不分流時間：1 min，襯管：惰性不分流（貨號：453A1925），進樣口溫度為 250oC；載氣：恒流，1 ml/min；
傳輸線：280oC
質譜方法：
離子源溫度為 250 oC，采用 Acquisition-Timed 方法，SRM掃描，具體檢測離子對如表 1 所示：
3. 實驗結果分析
3.1 全自動二級質譜條件的優化（Auto-SRM）
在氣相色譜－三重串聯四極桿質譜聯用檢測過程中，為了保證定性和定量的準確，必須對待測物的離子對（母離子和子離子）、碰撞能量、掃描時間、駐留時間及監測反應離子的數目等一系列質譜參數進行優化，以期達到最佳的靈敏度。使用TSQ
8000 氣質聯用儀，可采用特有的 Auto-SRM
模式，可全自動完成所有化合物的二級質譜參數優化，并自動給出碰撞能量優化結果，簡單直觀，如圖 1 所示，大大節省了分析時間。
本實驗在固定色譜條件下，通過優化后的儀器參數，樣品色譜圖與標準物質色譜圖比較，保留時間相對偏差不超過標準物質±2.5％；采用多離子對定性，相對離子豐度最大允許偏差不超過 ±20％，確保了定性的準確度。
3.2 色譜分離結果
由于溶劑中可能含有鄰苯二甲酸酯類物質，所以每次做樣前我們都做了溶劑對照，以便排除溶劑中的干擾效應，摒除假陽性結果。由于
16 種鄰苯二甲酸酯的離子對信息有一些比較相似，所以我們選擇了分離度比較好的弱極性色譜柱，從而保證了
16種鄰苯二甲酸酯在色譜上得以分離，使定性定量更加準確。16種鄰苯二甲酸酯色譜分離情況如圖 2 所示：
