3.3 標準曲線及最低定量限
以正己烷為溶劑，分別配制
1 μg/L，5 μg/L，10 μg/L，50 μg/L，100 μg/L，500 μg/L
的混標溶液，建立標準曲線，各化合物的標準曲線如表 2 所示，相關系數 R 2 均大于 0.991，表明這16
種化合物的標準曲線線性良好。由于溶劑本底中部分鄰苯二甲酸酯是存在干擾的。所以需要將標準溶液扣除本底后再計算標準曲線，以使標準曲線更加準確。本次實驗中
16 種鄰苯二鉀酸酯類化合物的最低定量限均為 1 μg/L，見圖 3。其中溶劑中的 DEP、DIBP、DBP 和 DEHP 含量估計是 1
μg/L 標準品的20-30%，所以最低定量限設定為 1 μg/L。
3.4 方法精密度和回收率的測定
稱取白酒樣品，分別添加 2 個水平濃度的標準品，選取其中低濃度水平平行測定 6 次。結果表明，平均回收率為 81.5- 115%，相對標準偏差（RSD, n=6）為 1.74-4.95%。回收率和精密度數據結果見表 3。
表3: 方法的精密度和回收率
3.5 實際樣品檢測
按照上述前處理方法，對市售的 4 種不同的白酒進行鄰苯二鉀酸酯類殘留分析檢測。測試結果統計見表 4。其中超過線性范圍的采用二次稀釋后定量。
表 4：實際樣品檢測結果統計
對檢出的化合物可以通過二級質譜定性離子與定量離子的離子比例進一步確證化合物，下圖顯示了樣品 1 中檢出的 DIBP 的離子比例符合標準值，因此可以確證樣品 1 中確實檢出的是DIBP。
根據 GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》的規定，鄰苯二甲酸酯類物質是可用于食品包裝材料的增塑劑，不是食品原料，也不是食品添加劑，嚴禁在食品、食品添加劑中人為添加。食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯 (DEHP) 和鄰苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 最大殘留量分別為 1.5 mg/kg 和 0.3 mg/kg。我們的樣品測定結果表明， DIBP、DBP、DEHP 在白酒中普遍存在，其中1個樣品中DBP,DEHP的含量超過規定，樣品4中 DBP含量達2.885mg/L即樣品含量為1.154 mg/kg，超標285%；DEHP的含量高達11.606 mg/L 即樣品含量為4.64 mg/kg，超標 209%。
4.結論
本方法采用
ThermoFisher 公司全新一代三重四極桿質譜 TSQ 8000 測定白酒中 16
種鄰苯二甲酸酯類物質殘留，此方法具有操作方便，選擇性好，線性范圍寬，高靈敏度等特點，高靈敏度能夠減少取樣量，極大降低樣品對質譜儀器的污染，節約了分析和維護成本。同時
TSQ 8000 提供的離子對掃描可以有效排除假陽性的干擾，使檢測結果更加準確。在 100、20 μg/L 兩個添加水平下，回收率為
81.5-115%，20 μg/L 濃度水平下相對標準偏差（RSD, n=6）為 1.74-4.95%。該方法最低定量限為1
μg/L，完全可以滿足白酒中鄰苯二甲酸酯類物質的檢測需要。