近日來,塑化劑事件愈演愈烈,這是繼三聚氰胺事件后,又一重大食品安全危機。從臺灣、香港到中國大陸,乃至亞太及世界其他國家,民眾聞“塑”色變。而且,最近某知名藥廠生產的抗生素粉針劑中也被發現含有塑化劑。 在塑化劑事件發生后,安捷倫科技公司在最短的時間內開發出準確、靈敏、高效的檢測方法解決方案,包括復雜食源性基質中高靈敏度定量分析和準確的定性鑒別。圖1展示了安捷倫科技用于增塑劑分析解決方案的技術平臺,包括GC、GC-MS、HPLC/UHPLC-MS (QQQ、SQ和QTOF質譜技術),安捷倫高效液相和質譜技術的最新進展(超高壓液相色譜和高分辨率飛行質譜等)在增塑劑高靈敏度和高通量分析平臺中發揮著重要作用。
圖1. 安捷倫科技用于增塑劑分析解決方案的技術平臺
塑化劑對生物體有很大危害:1. 塑化劑被證實會干擾人體內分泌,引響生殖系統,臺師大研究團隊更發現,塑化劑會造成基因毒性,會傷害人類基因,長期食用對心血管疾病危害風險最大。2. 對肝臟和泌尿系統也有很大傷害,而且被毒害之后,還會透過基因遺傳給下一代。3. 臺師大生命科學系助理教授沈林琥和高雄醫學大學環境醫學研究中心教授李水龍研究團隊,經過一年時間,分析出這些塑化劑暴露產生的基因交互作用會造成心臟、肝臟和腎臟毒性,對人類疾病風險最大是心血管疾病。4. 塑化劑DEHP即鄰苯二甲酸酯,為人工合成的化學物質,據資料顯示,塑化劑DEHP將會對人體的生殖系統、免疫系統、消化系統帶來危害,如損害男性生殖能力,促使女性性早熟,可能造成兒童性別錯亂,長期大量攝取還會導致肝癌。
塑膠中最常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列六種:
Diisononyl Phthalate (DINP) 鄰苯二甲酸二異壬酯
Di-n-octyl Phthalate (DNOP) 鄰苯二甲酸二辛酯
Diisodecyl Phthalate (DIDP) 鄰苯二甲酸二異癸酯
Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP) 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
Dibutyl Phthalate (DBP) 鄰苯二甲酸二丁酯
Benzylbutyl Phthalate (BBP) 鄰苯二甲酸苯基丁酯
復雜基質中增塑劑成分的樣品制備技術非常重要,表1列出了法規中常用的提取溶劑和方法。
表1. 法規中增塑劑常用的提取溶劑和方法。
Methods | Extract Solvent | Reference Regulation |
Soxhlet extraction | Chloroform/MeOH | ASTM D3421-75 |
Soxhlet extraction | Ethyl Ether | EN 14372:2004 |
Soxhlet extraction | DCM | GBT 22048-2008 |
Sonication | Chloroform | SNT 1779-2006 |
Sonication | Ethyl Methyl Ketone (MEK) | GBT 24613-2009 |
Sonication/Microwave | THF | CPCS CH-E100-09.3 |
Microwave | EA | SNT 2249-2009 |
Healing Extraction | DCM/MeOH | Health Canada Method C-34 |
安捷倫科技的樣品前處理參考臺灣FDA的方法:秤取1g樣品, 加入45ml MeOH 進行提取和震蕩30min, 降溫后用MeOH 定容到50ml,3500rpm離心,取上清液裝瓶,待測。
1.GC-MS:
GC Conditions | |
Column: | DB-5ms Ultra inert column, 30 m×0.25 mm×0.25 μm,(P/N 122-5532UI ) |
Inlet Temperature: | 290 °C |
Carrier Gas: | Helium at 1 mL/min |
Injection Mode: | Splitless, pulse injection at 35 psi for 0.5 min, splitless injection liner (P/N 5188-3316) |
Injection Volume: | 1 μL |
Oven Program: | 100 °C for 1 min, to 280 °C at 30 oC/min, to 310 °C at 15 °C /min and hold for 4 min |
MS Conditions | |
Solvent Delay: | 5 min |
MS Temp : | 230 oC (Source); 150 oC (Quad) |
Transfer Line Temp: | 280 °C |
MS : | EI, SIM/Scan |
Scan Mode : | mass range (50-500 amu) |
Sample: | Five calibration solutions at 0.25, 0.5, 1, 2, 5 and 10 μg/mL were prepared by dilution in cyclohexane, along with one calibration blank (cyclohexane). Each standard solution contains 5 μg/mL of benzyl benzoate as internal standard. |
圖2:TIC of infant pacifier extract (A) and
pacifier extract spiked with 2-ppm phthalate mixture (B)
GC-MS的分析結果見圖2,嬰兒 奶嘴按照CPSC的方法做前處理,回收率高,對于DMP、DEP、 DBP、 DHP、BBP、 DEHP 和 DNOP為97–105%。