3 、數據處理系統
Masslynx 4.1 SCN729
結果與討論
1. 標準品 、樣品配制
11 種除草劑的混標用 1/9 水 - 乙腈溶液稀釋配制。 0.05ug/ml 基質標準直接進樣檢測。
2 、 11 種除草劑的提取離子色譜圖及重疊色譜圖
圖 1 11 種除草劑農藥 MRM 檢測定量離子色譜圖
圖 2 11 種除草劑農藥總離子重疊色譜圖
3 、 11 種除草劑農藥檢測靈敏度，進樣量 10ul 。
采用開發的 UPLC-MS/MS 方法，配制 11 種農藥的混標， 11 種農藥具有不同的靈敏度響應，因此可得到其最低定量限 (LOQ=10:1 信噪比 ) 的檢測濃度各有不同，各個農藥在其相應檢測濃度下的 PtP 信噪比，以及化學式等見表 2 所示。
4 、產物離子確認掃描 -PICS 功能 - 擴展定性能力：
在采集 MRM 數據時，設定基線噪音背景（ Background noise level ）的閾值（ Threshold ），當目標化合物響應強度超過此閾值，即可開啟此目標離子的 MS Scan ， Daughter Scan ， ScanWave MS Scan 或 ScanWave Daughter Scan 。在得到 MRM 定量色譜峰的同時得到離子確認掃描結果，擴展定性能力！
在各個農藥標準品的 MRM 圖中，得到在過峰頂點處的 PICS 掃描圖，根據分析物的母離子和子離子，很容易定性判斷所對應的峰為何種農藥。
另外，對于只有單個離子對的化合物，無法進行雙離子對定性， PICS 功能在定性方面的優勢就更顯著。
下圖 3 中，是 維庫溴銨 515.5>356.4 離子對采集的 MRM PICS 掃描色譜圖，在該 MRM 色譜圖中提取了 1.36min 時間處的 PICS 質譜圖（下圖 4 ），與 維庫溴銨標準品 PICS 質譜圖或 MRM 方法比對， 即可判斷該峰為 維庫溴銨。
圖 3 維庫溴銨 515.5>356.4 離子對色譜圖
圖 4 庫溴銨 515.5>356.4 PICS 掃描質譜圖
應用 MassLynx 4.1 中的 TargetLynx 軟件，可以對采集實際樣品得到的 PICS 質譜圖和標準 PICS Reference 質譜圖進行比較，通過軟件計算的 Forward Fit 和 Reverse Fit 數值，可以較為量化的判斷樣品和標準品中分析物的匹配度。
取一 11 種農藥混標做為未知樣品，圖 5 是樣品中 維庫溴銨 PICS 質譜圖和標準品 Reference 質譜圖的匹配結果，樣品一次進樣即可得到分析物定性匹配和 MRM 定量結果，圖 6 列出了 11 種農藥在 MRM 檢測中得到的 PICS 質譜圖。
圖 5 維庫溴銨 PICS 質譜圖和標準品 Reference 質譜圖的匹配
圖 6 11 種農藥在 MRM 檢測中得到的 PICS 質譜圖
