在任何一項分析中，我們都可以看到用同一種方法分析，測定同一樣品，雖然經過多次測定，但是測定結果總不會是完全一樣，這說明測定中有誤差。為此我們必須了解誤差的產生原因及其表示方法，盡可能地將誤差減小到最小，以提高分析結果的準確度。
一、準確度與誤差
準確度是指測得值與真值之間的符合程度。準確度的高低常以誤差的大小來衡量。即誤差越小，準確度越高；誤差越大，準確度越低。
誤差有兩種表示方法——絕對誤差和相對誤差。
絕對誤差(E)=測得值（x）?—真實值（T）
相對誤差(E﹪)=[測得值（x）—真實值（T）]／真實值（T）×100
要確定一個測定值的準確地就要知道其誤差或相對誤差。要求出誤差必須知道真實值。但是真實值通常是不知道的。在實際工作中人們常用標準方法通過多次重復測定，所求出的算術平均值作為真實值。
由于測得值（x）可能大于真實值（T），也可能小于真實值，所以絕對誤差和相對誤差都可能有正、有負。
例： 若測定值為57.30，真實值為57.34，則：
絕對誤差（E）=x－T=57.30－57.34=－0.04
相對誤差（E﹪）=E/T×100=(－0.04/57.34)×100=－0.07
例： 若測定值為80.35，真實值為80.39，則
絕對誤差（E）=x－T=80.35－80.39=－0.04
相對誤差(E﹪)=E/T×100=－0.04/80.39×100=－0.05
上面兩例中兩次測定的誤差是相同的，但相對誤差卻相差很大，這說明二者的含義是不同的，絕對誤差表示的是測定值和真實值之差，而相對誤差表示的是該誤差在真實值中所占的百分率。
對于多次測量的數值，其準確度可按下式計算：
絕對誤差(E)=∑Xi/n-T
式中： Xi ---- 第i次測定的結果；
n----- 測定次數；
T----- 真實值。
相對誤差(E﹪)=E/T×100=( －T)×100/T
例：若測定3次結果為：0.1201g/L和0.1185g/L和0.1193g/L，標準樣品含量為0.1234g/L，求絕對誤差和相對誤差。
解： 平均值 =(0.1201+0.1193+0.1185)/3=0.1193(g/L)
絕對誤差(E)=x－T=0.1193－0.1234=－0.0041(g/L)
相對誤差(E﹪)=E/T×100=－0.0041/0.1234×100=－3.3
應注意的是有時為了表明一些儀器的測量準確度，用絕對誤差更清楚。例如分析天平的誤差是±0.
0002g，常量滴定管的讀數誤差是±0.01ml等等，這些都是用絕對誤差來說明的。
二、精密度與偏差
精密度是指在相同條件下n次重復測定結果彼此相符合的程度。精密度的大小用偏差表示，偏差越小說明精密度越高。
1． 偏差
偏差有絕對偏差和相對偏差。
絕對偏差(d)=x-
相對偏差（d﹪）=d/ ×100=(x- )/ ×100
式中： --- n次測定結果的平均值；
x---- 單項測定結果；
d---- 測定結果的絕對偏差；
d﹪----測定結果的相對偏差。
從上式可知絕對偏差是指單項測定與平均值的差值。相對偏差是指絕對偏差在平均值中所占的百分率。由此可知絕對偏差和相對偏差只能用來衡量單項測定結果對平均值的偏離程度。為了更好地說明精密度，在一般分析工作中常用平均偏差（d平均）表示。
2． 平均偏差
平均偏差是指單項測定值與平均值的偏差（取絕對值）之和，除以測定次數。即
平均偏差（d平均）=(︱d1︱+︱d2︱+….︱dn︱)/n=∑︱di︱/n
相對平均偏差（d平均﹪）= d平均×100/ =∑︱di︱/（n ）×100
式中：d平均----平均偏差
n---- 測量次數
---n次測量結果的平均值
x1----單項測定結果
d1 ----單項測定結果與平均值的絕對偏差，di=︱xi- ︱；
∑︱di ︱----n次測定的絕對偏差的絕對差之和；
平均偏差是代表一組測量值中任意數值的偏差。所以平均偏差不計正負。
例：計算下面這一組測量值的平均值（ ），平均偏差（d平均），相對偏差（d平均 ﹪）
解： 55.51, 55.50, 55.46, 55.49, 55.51
平均值=∑xi/n=(55.51+55.50+55.46+55.49+55.51)/5=55.49
平均偏差=∑︱di︱/n=∑︱xi- ︱/n=(0.02+0.01+0.03+0.00+0.02)/5=0.016
平均相對偏差=︱∑di︱/n ×100%=0.016/55.49×100%=0.028 ﹪
三、準確度與精密度的關系
在了解了準確度與精密度的定義及確定方法之后，我們應該知道，準確度和精密度是兩個不同的概念，但它們之間有一定的關系。應當指出的是，測定的精密度高，測定結果也越接近真實值。但不能絕對認為精密度高，準確度也高，因為系統誤差的存在并不影響測定的精密度，相反，如果沒有較好的精密度，就很少可能獲得較高的準確度。可以說精密度是保證準確度的先決條件。
第二節 誤差來源及提高分析結果準確度的方法
一、誤差來源
1． 過失誤差
過失誤差也稱粗差。這類誤差明顯的歪曲測定結果，是由測定過程中犯了不應有的錯誤造成的。例如，標準溶液超過保存期，濃度或價態已經發生變化而仍在使用；器皿不清潔；不嚴格按照分析步驟或不準確地按分析方法進行操作；弄錯試劑或吸管；試劑加入過量或不足；操作過程當中試樣受到大量損失或污染；儀器出現異常未被發現；讀數、記錄及計算錯誤等，都會產生誤差。過失誤差無一定的規律可循，這些誤差基本上是可以避免的。消除過失誤差的關鍵，在于分析人員必須養成專心、認真、細致的良好工作習慣，不斷提高理論和操作技術水平。
2．系統誤差
系統誤差又稱可測誤差或恒定誤差，往往是由不可避免的因素造成的。在分析測定工作中系統誤差產生的原因主要有：方法誤差、儀器誤差、人員誤差、環境誤差、試劑誤差等。
（1） 方法誤差
方法誤差又稱理論誤差，是由測定方法本身造成的誤差，或是由于測定所依據的原理本身不完善而導致的誤差。例如，在重量分析中，由于沉淀的溶解，共沉淀現象，灼燒時沉淀分解或揮發等；在滴定分析中，反應進行不完全或有副反應，干擾離子的影響，使得滴定終點與理論等當點不能完全符合，如此等等原因都會引起測定的系統誤差。
（2） 儀器誤差
儀器誤差也稱工具誤差，是測定所用儀器不完善造成的。分析中所用的儀器主要指基準儀器（天平、玻璃量具）和測定儀器（如分光光度計等）。由于天平是分析測定中的最基本的基準儀器，應由計量部門定期進行檢校。
市售的玻璃量具（容量瓶、移液管、滴定管、比色管等），其真實容量并非全部都與其標稱的容量相符，對一些要求較高的分析工作，要根據容許誤差范圍，對所用的儀器進行容量檢定。
分析所用的測定儀器，要按說明書進行調教。在使用過程中應隨時進行檢查，以免發生異常而造成測定誤差。