制漿造紙中段廢水(以下簡稱中段廢水,為區別起見,將商品漿和廢紙造紙廢水稱為 綜合廢水)由于有部份黑液混入而成為造紙廢水處理中的一個難題。
說它是難題,一般并非技術性的,而是經濟性的。由于處理設施投資極大,往往需上 千萬或數千萬元,運行成本又高,一般企業難以承受。同時還需占用大量耕地,受到國情 制約,對老廠而言,更因廠區面積所限,治理工程根本無法實施!
黑液混入的途徑,主要是黑液提取率有限,成品漿仍攜帶著相當數量的黑液,它們將 在以后的各道造紙工藝過程中逐漸進入中段水,其次是多段逆流洗漿提取黑液的工藝流程 中的跑、冒、滴、漏水,黑液提取設備、蒸發設備、堿回收設備等的清洗水,這些水終 都進入中段水。
至于機械法或化學機械法制漿,由于制漿廢水的相對濃度較低,目前尚無可行的污染 物濃縮提取方法,將全部進入中段水。 制漿工藝過程中,會有大量的有機物和無機物從原料中溶出。 有機物主要為硫化木素、木素磺酸鹽、糖類降解產物或糖類衍生物、樹脂酸溶出物、 脂肪酸、蟻酸、醋酸、呋喃、甲醇等。它們中有許多因為分子鏈極短,將溶于水,形成溶 解性 BOD,即便不溶于水的部分,與造紙過程中進入廢水的有機物質如施膠劑、改性淀粉 等相比,粒徑也要小得多,故所形成的膠體穩定性也要高得多,其中有相當部份實際上為 類膠體、準膠體。
以上情況 以化學法制漿中的蒸煮黑液為甚!
無機物主要為各種金屬的鹽類。它們在水中電離為離子,是膠體雙電層中正負離子的 來源之一,也是溶解性 COD 的來源之一。
制漿廢水中同時還含有大量的微細紙漿纖維,它們也是有機物,也帶有裸露的羥基、 羧基、醚基等官能團,因而帶有負電荷,也具有膠體的特性,但因為它們不易被好氧菌代 謝,難于在 BOD5 的 5 天生化條件下測出,卻能被強氧化劑氧化,故被歸入 COD 的范疇。
綜上所述,制漿廢水中的 COD、BOD 的值極高,且以溶解性的 COD、BOD 的比列 高及膠體體系的穩定性高為其特征,蒸煮黑液尤為顯著,以 COD 為例,黑液中的 COD 可 高于 10 萬毫克/升。
這樣的廢水混入中段水后,將使中段廢水 COD、BOD 及溶解性成分的比例均顯著升 高,膠體體系的穩定性也顯著升高。COD 值可達 5000 毫克/升,BOD 值可達 4000 毫克/ 升以上。 正是因為上述原因,過去一般都認為中段廢水不可能用簡單的物化方法處理達標。
國內外,中段廢水處理一般都采用活性污泥法。
活性污泥法的優點是工藝成熟,運行良好時 BOD 的去除率可達 90~95%。但其缺點 也是顯著的:、需要建造占地面積極大的一沉池、二沉池和曝氣池,設施投資極大, 一般需要 1000~1200 元/噸水.天;第二,運行費用也高,一般均在 1~2 元/噸水之間;第三, 當采用化學機械法或機械法制漿時,往往水溫較高,超過 50℃,由于擴散作用強烈,一沉 池往往沉淀困難,已有失敗先例。
在活性污泥法中,一沉池的沉淀是必要的,而加藥絮凝是沉淀的先決條件,中段 廢水的膠體體系穩定性很高,不投加足夠的混凝劑使之脫穩,沉淀就不會發生。
由于中段廢水中的 BOD 值很高,固形懸浮物(主要為細小的紙漿纖維)量也很大, 如果不預先經一沉池絮凝使固形懸浮物及有機物膠體盡量沉淀分離,而直接進入生化曝氣 池,將造成如下結果:
1、F:M 值(有機物與微生物量的比值)太高,必須大大增加活性污泥的回流量,同 時大大增加曝氣量。盡管如此,仍然會使殘存于出水中的 BOD 值升高,生化效果惡化。
2、紙漿纖維難于被好氧菌吸收代謝,它們將隨活性污泥(菌團)一起進入二沉池, 二者均具有膠體的特性,但菌團能夠自行聚凝沉淀,紙漿纖維卻不能,多數將隨清水排出, 部分被菌團黏附沉淀,造成活性污泥濃度逐漸降低。菌團能自行凝聚的機理目前尚不完全 清楚,被較廣泛接受的說法是含能說。
一沉池完全可以用氣浮代替。
CQJ 型氣浮由于處理能力極大,占地面積很小,用其代替一沉池可使整個工程的占地 面積和投資顯著減小。
理論上,采用氣浮法和采用加藥絮凝沉淀法比較,混凝劑的投加量或藥劑費用基本上 是相當的,后者有時可能稍小。(但若采用 CQJ 型氣浮,工程實踐證明藥劑費用反而顯著 降低了。詳見后面論述)。采用氣浮法的主要缺點是需要一定的電耗,約為 0.06~0.08 元/ 噸水(實際電耗小于裝機容量)。但若采用 CQJ 型氣浮,這一缺點完得到補償。
CQJ 型氣浮釋放出的氣泡總表面積極大(詳見下面論述),不但普通曝氣法無法比擬, 也是其他氣浮根本無法比擬的,因而氣泡中的氧向廢水轉移的速率極高,加上氣泡直徑極 為微小,上升速度緩慢(氣泡的上升速度基本上與直徑的立方成正比),在廢水中的停留 時間長,結果是使氣浮出水高度富氧化。
這種高度富氧化的水進入生化曝氣池,正好彌補了曝氣池在進水端缺氧而出水端溶解 氧過剩的缺陷,于是,曝氣池可以適當的縮短,曝氣量可以減小,曝氣電耗降低,加上節 約下來的土建投資利息,一般可以補償氣浮的電耗。
更重要的是,經 CQJ 型氣浮處理的中段廢水出水水質較普通的一沉池好得多,SS 一 般小于 50mg/L,完全可以回用于制漿造紙的不少工藝過程,諸如黑液提取用水,設備清洗 用水,篩選用水等。可使終處理的廢水量大幅度減小,結果是整個工程的占地面積和投 資以及廢水的處理費用隨之進一步大幅度減小。
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