氫火焰離子化檢測器(FID: flame ionization detector)的工作原理:
1)當含有機物 CnHm的載氣由噴嘴噴出進入火焰時,在C層發生裂解反應產生自由基 :
CnHm ──→ · CH
(2)產生的自由基在D層火焰中與外面擴散進來的激發態原子氧或分子氧發生如下反應:
CH + O ──→CHO+ + e
(3)生成的正離子CHO+ 與火焰中大量水分子碰撞而發生分子離子反應:
CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO
(4)化學電離產生的正離子和電子在外加恒定直流電場的作用下分別向兩極定向運動而產生微電流(約10-6~10-14A);
(5) 在一定范圍內,微電流的大小與進入離子室的被測組分質量成正比,所以氫焰檢測器是質量型檢測器。
(6) 組分在氫焰中的電離效率很低,大約五十萬分之一的碳原子被電離。
(7)離子電流信號輸出到記錄儀,得到峰面積與組分質量成正比的色譜流出曲線
熱導檢測器(TCD)的工作原理:
熱導檢測器的工作原理是基于不同氣體具有不同的熱導率。熱絲具有電阻隨溫度變化的特性。當有一恒定直流電通過熱導池時,熱絲被加熱。由于載氣的熱傳導作用使熱絲的一部分熱量被載氣帶走,一部分傳給池體。當熱絲產生的熱量與散失熱量達到平衡時,熱絲溫度就穩定在一定數值。此時,熱絲阻值也穩定在一定數值。由于參比池和測量池通入的都是純載氣,同一種載氣有相同的熱導率,因此兩臂的電阻值相同,電橋平衡,無信號輸出,記錄系統記錄的是一條直線。當有試樣進入檢測器時,純載氣流經參比池,載氣攜帶著組分氣流經測量池,由于載氣和待測量組分二元混合氣體的熱導率和純載氣的熱導率不同,測量池中散熱情況因而發生變化,使參比池和測量池孔中熱絲電阻值之間產生了差異,電橋失去平衡,檢測器有電壓信號輸出,記錄儀畫出相應組分的色譜峰。載氣中待測組分的濃度越大,測量池中氣體熱導率改變就越顯著,溫度和電阻值改變也越顯著,電壓信號就越強。此時輸出的電壓信號與樣品的濃度成正比,這正是熱導檢測器的定量基礎。
拓展:關于氣相色譜儀
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