氯離子的測定方法

1、進口化肥檢驗方法 氯離子的測定方法
ZB G 20008—87
本標準規定測定進口化肥中氯離子含量的方法。
1 硝酸銀滴定法
適用范圍：適用于復合肥等。
方法提要：試樣在微酸性溶液中，加入定量的硝酸銀標準溶液，使氯離子成為氯化銀沉淀，以高鐵銨釩為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定過量的硝酸銀。
試劑：1.3.1 硝酸(1+1)。
1.3.2 硝酸銀溶液〔c(AgNO3)=0.1mol/L〕：稱取17g硝酸銀溶解于水中，稀釋至1L。
1.3.3 氯標準溶液(1mg/mol)：準確稱取1.6487g經270～300℃烘干的基準氯化鈉于燒杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中,稀釋至標線,混勻,貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯離子(Cl-)。
1.3.4 硫氰酸銨標準溶液〔c(NH4CNS)=0.1mol/L〕：稱取7.6g硫氰酸銨溶于水中，稀釋至1L。
按下法標定其濃度：準確吸取5mL氯標準溶液于150mL燒杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸銀標準溶液(1.3.2)，加熱，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高鐵銨釩指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定過量的硝酸銀，至出現粉紅色為止。同時進行空白試驗。
按式(1)計算硫氰酸銨標準溶液的實際濃度c(mol/L)：
c=m/0.03545×(V0－V)………………………………………………(1)
式中： m── 所取氯標準溶液中氯離子的質量，g；
V0── 空白試驗(即8mL硝酸銀標準溶液)所用硫氰酸銨標準溶液的體積，mL；
V── 滴定過量硝酸銀標準溶液所用硫氰酸銨標準溶液的體積，mL；
0.03545── 相當于1.00mL硝酸銀溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯離子質量，g。
1.3.5硫酸高鐵銨〔Fe(NH4)(SO4)2·12H2O〕指示劑：溶解40g硫酸高鐵銨于100mL水中，加入約2mL硝酸，使棕色消失。
操作程序：1.4.1 試液制備
稱取試樣5g(準確至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振搖10min，使氯完全浸出，用水稀釋至標線，混勻，干濾。
1.4.2 沉淀
準確吸取上述濾液(1.4.1)50mL于150mL燒杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸銀標準溶液(1.3.2)，加熱微沸，以驅除氮的氧化物，冷卻。
1.4.3 滴定
加2mL硫酸高鐵銨指示劑(1.3.5)，用硫氰酸銨標準溶液(1.3.4)滴定過量的硝酸銀，直至出現粉紅色為止。
結果計算：氯離子的百分含量按式(2)計算：
氯(Cl%)=〔(V0－V).c×0.03545/m〕×100………………………………(2)
式中：V0── 空白試驗(即8mL硝酸銀標準溶液)所用硫氰酸銨標準溶液體積，mL；
V── 滴定試樣所用硫氰酸銨標準溶液的體積，mL；
c── 硫氰酸銨標準溶液的濃度，mol/L；
0.03545── 相當于1.00mL硫氰酸銨溶液〔c(NH4CNS)=1.000mol/L〕的氯離子質量，g；
m── 滴定時所用的試樣質量，g。
2 氯離子選擇性電極法
適用范圍：適用于復合肥、硫酸鉀等。
方法提要試樣在檸檬酸和過氯酸的混合液中，攪拌后，在pH2.5時，用氯離子選擇性電極和甘汞參比電極測量溶液的電位，從標準曲線上求得氯的含量。
儀器：2.3.1數字顯示離子活度計。
2.3.2 氯離子選擇性電極。
2.3.3 甘汞參比電極。
2.3.4 玻璃pH電極。
試劑：2.4.1 混合酸：稱取420g檸檬酸，溶于166mL過氯酸及700mL去離子水中，稀釋至1L。
2.4.2 緩沖溶液(檸檬酸鈉1mol/L)：稱取294g檸檬酸二鈉溶于水中，稀釋至1L。
2.4.3 氯標準溶液1mg/mL：
溶液A：準確稱取1.6847g經270～300℃烘干的基準氯化鈉于燒杯中，用去離子水溶解后，移入1L容量瓶中，稀釋至標線，混勻，貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯離子(Cl-)。
溶液B：準確吸取50mL溶液A于500mL容量瓶中，用去離子水稀釋至標線，混勻，并貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯離子(Cl-)。
操作程序：2.5.1 試液制備
準確稱取試樣0.1～0.2g(準確至0.001g)于50mL塑料小燒杯中，準確加入5.0mL混合酸(2.4.1)，攪拌15min，用微量滴定管加入5.0mL去離子水，再吸取5.0mL緩沖溶液(2.4.2)，在pH 計上調節pH2.0～2.8之間（一般可不調節，按操作程序加試劑，溶液的pH約在2.5左右），用氯離子選擇性電極和甘汞參比電極測量溶液的電位(此時攪拌溶液的情況應與測量標準溶液電位時一致，以免影響電位讀數)，從標準曲線上查得氯的含量。
2.5.2 標準曲線的繪制
準確吸取0.5，1.0，2.0，5.0mL氯標準溶液A及1.0，2.0，5.0mL氯標準溶液B，分別置于7個塑料小燒杯中，并用裝有去離子水的微量滴定管補足各溶液為5.0mL，分別準確加入5.0mL緩沖溶液（2.4.2），混勻，與試樣同樣操作。分別測量各溶液的電位在半對數坐標紙上，以電位毫伏數為橫坐標，氯標準溶液的濃度為縱坐標，繪制標準曲線。當含氯量高低不一時，應分段繪制，如每毫升含氯0.05μg以下、0.05μg～1μg、1μg～50μg分別繪制。
結果計算：氯百分含量按式(3)計算：
式中：m1── 在標準曲線上查得試樣溶液中所含氯的質量，mg；
m── 試樣質量，g。
注：① 氯電極在使用前應在每毫升含有2μg左右的氯溶液中浸1h，使其活化，使用時用去離子水洗滌數次，用濾紙片吸干水分并向下振動電極(與使用體溫表前的振動相似)，以保證內參比溶液與電極膜相接觸。
② 當測量了高濃度氯試液后再測低濃度時，必須用不含氯的水洗2～3次，每次攪拌2～3min，測第一個低濃度試樣時，響應時間應不少于10min，并應反復測量至電位值一致時為止。
3 氯化銀比濁法
適用范圍：適用于復合肥、硫酸鉀等。
方法提要：試樣在微酸性溶液中與硝酸銀形成凝乳狀氯化銀懸浮液，進行比濁。
3.3 試劑
3.3.1 硝酸(比重1.42)。
3.3.2 硝酸〔c(HNO3)=1mol/L：量取62.5mL硝酸于1L水中。
3.3.3 硝酸銀溶液(0.1%)：溶解0.1g硝酸銀于100mL水中。
3.3.4 氯標準溶液(0.1mg/mL)：準確稱取0.1649g經270～300℃烘干的基準氯化鈉于燒杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀釋至標線，混勻，貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯離子(Cl- )。
操作程序：3.4.1 試液制備
稱取試樣1g(準確至0.001g)于250mL燒杯中，加入50mL硝酸(3 .3.2)，加熱至近沸，在水浴上保溫30min，冷卻，用預先洗至無氯離子的慢速濾紙過濾，濾入100mL容量瓶中，用水洗滌燒杯子殘渣，并用水稀釋至標線，混勻。
3.4.2 比濁
準確吸取5mL上述試液(3.4.1)于50mL比色管中，加入7.5mL硝酸(3.3.2),用水稀釋至約25mL,加入10mL硝酸銀溶液(3.3.3)，充分混勻,與標準級差同時進行比濁。
3.4.3 標準系列的配制
根據試樣中氯的含量，準確吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0mL氯標準溶液，分別置于一組50mL比色管中，加7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀釋至約25mL，加入10mL硝酸銀溶液(3.3.3)，混勻，與試樣溶液進行比濁，并選取與試樣溶液濁度最接近的標準溶液。
注：硝酸銀溶液必須同時加入標準溶液和試樣中。
結果計算：氯的百分含量按式(4)計算：
…………………………………………(4)
式中：c── 氯標準溶液的濃度，mg/mL；
V── 相當于氯標準系列濁度的體積，mL；
m── 比濁時的試樣質量，g。