滴定分析法分類非水溶液滴定法介紹

一、概述

酸堿反應多數是在水溶液中進行的,在水溶液中進行滴定受到一些限制。如解離常數小于10^-7的弱酸(或弱堿),一般不能準確滴定;某些有機化合物在水中的溶解度小,使滴定無法進行;幾種強酸(或強堿)混合物在水溶液中不能進行分別滴定。采用非水溶劑作為滴定介質可以克服上述困難,從而擴大酸堿滴定的應用范圍。這種在水以外的溶劑中進行滴定分析的方法稱為非水滴定法。

二、非水滴定中溶劑的分類

非水溶劑種類很多,常分為以下幾種。

(1)酸性溶劑    有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度,如冰醋酸、甲酸、丙酸等。

(2)堿性溶劑    有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,如乙二胺、正丁胺、二甲基甲酰胺等。

(3)兩性溶劑    兼有酸、堿兩種性能,主要包括一些醇類,如乙醇、甲醇、丙醇等。

(4)惰性溶劑    溶劑沒有酸堿性,不參與酸堿反應,如苯、三氯甲烷、四氯化碳、乙烷等。

三、非水溶液滴定方法

(1)第一法    除另有規定外,精密稱取供試品適量,加冰醋酸10～30mL使溶解,加各品種項下規定的指示劑1～2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準,并將滴定的結果用空白試驗校正。若滴定供試品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃,則應重新標定;若未超過10℃,則可根據以下公式將高氯酸滴定液的濃度加以校正。

式中    0.0011——冰醋酸的膨脹系數

                  T₀——標定高氯酸滴定液時的溫度

                  T₁——滴定供試品時的溫度

                  N₀——T₀時高氯酸滴定液的濃度

                  N₁——T₁時高氯酸滴定液的濃度

供試品如為氫鹵酸鹽,應在加入醋酸汞試液3～5mL后,再進行滴定;供試品如為磷酸鹽,可以直接滴定;硫酸鹽也可以直接滴定,但滴定至其成為硫酸氫鹽為止;供試品如為硝酸鹽時,因硝酸可使指示劑褪色,終點極難觀察,遇此情況應以電位滴定法指示滴定終點為宜。電位滴定時用玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極。

(2)第二法    除另有規定外,精密稱取供試品適量,加各品種項下規定的溶劑使溶解,再加規定的指示液1～2滴,用規定的堿滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準,并將滴定結果用空白試驗校正。電位滴定時用玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極。

在滴定過程中,應注意防止溶劑和堿滴定液吸收大氣中的二氧化碳和水蒸氣,以及滴定液中溶劑的揮發。