電環化反應直鏈共軛多烯烴可發生分子內反應，π鍵斷裂，雙鍵兩端碳原子以σ鍵相連，形成一個環狀分子。電環化反應的顯著特點是高度的立體專一性，即在一定條件下（光或熱）生成特定構型的產物。
電環化反應是周環反應的一種類型 ,所謂周環反應是指在化學反應過程中能形成環狀過渡態的一些協同反應, 它不受溶劑極性的影響, 也不受催化劑和引發劑的影響 ,反應條件為加熱或光照 。在整個反應過程中 ,不產生任何活性中間體。反應中有兩個或更多的鍵, 同時破裂和生成。即以協同的方式進行 。Woodward Hoffmann 于 1965 年提出了電環化反應選擇規則, 一般教科書都以π電子數和反應條件的關系來表示該規則。對于含偶數碳原子的共軛多烯 ,一般都以中性分子的形式形成共軛體系 ,這類多烯含有的 π電子數正好等于所含碳原子數 。如 :丁二烯, 所含碳原子數和 π電子數都是 4 個, 即可歸為 4n 個 π電子體系(n =1 , 2 , 3 ……)。而己三烯所含碳原子數和π電子數都是 6 個 , 可歸為 4n +2 個 π電子體系 。(n =0 , 1 , 2 , 3 ……)所以這類多烯的電環化反應學生易于掌握。但對于含奇數個碳原子的多烯 ,一般以帶電離子的形式形成共軛體系, 這種離子的 π電子數和所含碳原子數不再相等 ,學生對這類多烯的電環化反應感到難以理解 。因此在教學中擬采用以下方法對含奇數個碳原子的共軛多烯體系的電
環化反應選擇規則進行分析講解。首先把這類多烯分成 4n +1 和 4n -1(n =1, 2 , 3……)個碳原子兩種類型,然后具體地分析這兩種類型的正負離子。4n +1 個碳原子的正離子,如:戊二烯基正離子含 5 個碳原子(n =1),4 個π電子,可歸為 4n 個π電子體系;4n -1個碳原子的負離子,如:烯丙基負離子,含有 3 個碳原子(n =1), 4 個π電子,亦可歸為 4n 個 π電子體系,即4n +1 個碳原子的正離子和 4n -1 個碳原子的負離子都可屬于 4n 個π電子體系。而 4n +1 個碳原子的負離子,如:戊二烯基負離子含 5 個碳原子(n =1), 6 個 π電子,可歸為 4n +2 個 π電子體系;4n -1 個碳原子的正離子,如:烯丙基正離子含 3 個碳原子(n =1), 2 個 π電子,可歸為 4n +2 個 π電子體系,即 4n +1 個碳原子的負離子和 4n -1 個碳原子的正離子都屬于 4n+2 個π電子體系。這樣含奇數個碳原子的共軛多烯體系電環化反應選擇規則可歸納如圖1。