絡合物又稱為配位化合物,其中有的存在離子鍵,形式上與復鹽一樣,叫做絡鹽。復鹽和絡鹽都曾被稱為分子化合物。例如:
3NaF+AlF3—→Na3AlF6(絡鹽)
K2SO4+AI2(SO4)2+24H2O —→2KAI(SO4)2·12H2O(復鹽)
這類反應曾被命名為“分子加合反應”。
以上的Na3AlF6既存在于晶體中,AIF63-又存在于溶液里;而KAI(SO4)2·12H2O只存在于晶體中,在溶液里就電離成簡單離子。從定義上看,復鹽是“由兩種不同的金屬離子和一種酸根離子組成的鹽,它在水中電離成簡單的金屬陽離子。”
然而,像Ni(CO)4是4個CO分子以配位鍵與Ni原子結合的絡合物,名叫四羰基鎳,其中并不存在離子。到目前為止,絡合物還沒有確切、嚴格的定義。實際上,絡合物是個模糊概念,因為在絡鹽和復鹽以及一般的簡單化合物之間存在著一系列的過渡狀態。
事實上,有的復鹽可以看成是不穩定的絡合物。例如以上作為復鹽代表物的明礬,通過非常精細的實驗,發現它的水溶液中也有[Al(SO4)2]-絡離子,只是其濃度極低,因此可以認為明礬是不穩定常數很大的(即很不穩定的)絡合物。有些復鹽又可以是簡單化合物的簡易加合。本來看作是簡單化合物的水合晶體,實際上卻是把水作為配位體的絡合物。