在自然界中，主要以鋰輝石、鋰云母及磷鋁石礦的形式存在。
鋰在地殼中的自然儲量為1100萬噸，可開采儲量410萬噸。2004年，世界鋰開采量為20200噸， 其中，智利開采7990噸，澳大利亞3930噸，中國2630噸，俄羅斯2200噸，阿根廷1970噸。
鋰號稱“稀有金屬”，其實它在地殼中的含量不算“稀有”，地殼中約有0.0065%的鋰，其豐度居第二十七位。已知含鋰的礦物有150多種，其中主要有鋰輝石、鋰云母、透鋰長石等。海水中鋰的含量不算少，總儲量達2600億噸，可惜濃度太小，提煉實在困難。某些礦泉水和植物機體里，含有豐富的鋰。如有些紅色、黃色的海藻和煙草中，往往含有較多的鋰化合物，可供開發利用。中國的鋰礦資源豐富，以中國的鋰鹽產量計算，僅江西云母鋰礦就可供開采上百年。