真菌毒素是產毒真菌在糧食（或果蔬）的種植、收獲、運輸、儲存過程中侵染糧食（或果蔬），并在適宜的生長條件下產生的次生代謝產物。真菌毒素污染谷物、飼料、果蔬，通過食物鏈危害人類健康和畜禽生產安全。因此，世界衛生組織（World Health Organization，WHO）和聯合國糧農組織（Food and Agriculture Organization，FAO）把真菌毒素列為食源性疾病的三大根源之首。我國是真菌毒素污染最嚴重的國家之一。
目前，人們發現的真菌毒素有400多種。我國重點關注黃曲霉毒素（主要是Aflatoxin B1，AFB1和Aflatoxin M1，AFM1）、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇（Deoxynivalenol，DON）、玉米赤霉烯酮（Zearalenone，ZEN）、赭曲霉毒素（Ochratoxin A，OTA）、展青毒素（Patulin，Pat）、T-2毒素（T-2 toxin，T2）和伏馬毒素（Fumonisins，FBs）等，這些毒素具有強毒性和高污染頻率等特點，每種毒素的化學結構、生物毒性及適宜生長的基質不同；有些毒素會在飼用動物體內發生結構轉化，以結構類似物存在動物源性食品中，危害人類健康。包括我國在內的許多國家都制定了真菌毒素的限量標準，這些限量標準是非關稅壁壘的重要組成部分，也是保障我國食品安全和畜牧業健康發展的需要。
黃曲霉毒素M1結構式
從“十五”到“十二五”，國家重點關注農、獸藥等外源性有毒有害物質污染，對真菌毒素的重視較晚，相關檢測技術的研究起步也晚。國家標準委員會曾提出在標準制定中采用國際標準和國外先進技術、積極與國際接軌的要求，促使我國真菌毒素檢測標準的制修訂得到了充分的發展。一些標準制定借鑒了國外先進的檢測技術，這在一定程度上為我國國有品牌樹立了標桿和發展方向。
經過十多年的發展，我國制定了一系列的真菌毒素相關標準，但還需要在檢測技術、作用毒理、公共危害等領域得到加強的基礎上逐步改進和豐富。研究人員曾對我國真菌毒素的檢測標準進行探討，但那些被討論過的標準很多已被廢止，側面反映了近些年來我國真菌毒素標準制定的活躍和國家的重視。
真菌毒素標準包括限量標準和檢測標準。按照檢測方法，可分為大型儀器方法和快速檢測方法；按照適用范圍，可分為食品類、原糧類和飼料類。本文對我國現行真菌毒素檢測標準進行了梳理、闡述和分析，根據筆者對真菌毒素檢測技術的了解，對各類標準涉及的技術進行思考和探討，并從應用和市場角度提出了一些建議和意見，希望能為我國真菌毒素標準的發展提供有益的參考。
現行的食品安全國家限量標準GB 2761-2017《食品中真菌毒素限量》，屬國家強制執行的標準。GB 2761包括限定的毒素種類、限量、食品類型及檢驗方法的標準。最早的GB 2761是1981年頒布實施的，先后經過四次修訂。1981年版只規定了AFB1的限量和食品種類；2005年版增加了AFM1、DON、Pat；2011版又增加了OTA、ZEN。2017版沒有增加毒素種類，但對食品類型的劃分更加細致。該標準沒有做出受飼料行業監管、污染原糧的FBs、T-2的限定。GB 2761的修訂，反映了國家對食品真菌毒素污染的重視。下邊將對每種真菌毒素的現行檢測標準逐一闡述和分析：
AF是產毒真菌黃曲霉和寄生曲霉產生的次級代謝產物，是毒性最強的化學致癌物質之一。目前分離鑒定出的AF包括AFB1、AFB2、AFG1、AFG2、AFM1和AFM2等18種。1993年國際癌癥研究所將AF確定為一級人類致癌物。熱帶和亞熱帶地區農作物易遭受AF污染，居民肝癌發病率較高。
GB 276l-2017規定了食品中AFB1/M1的最大限量標準及其存在的食品類別：谷物及其制品、豆類及其制品、堅果及籽類、油脂及其制品、調味品、特殊膳食用食品等6大類18小類，限量范圍為0.5~20 μg/kg，其中特殊膳食用食品的限量最低。AFM1限量的食品類別分為乳及乳制品、特殊膳食用食品等2大類8小類，統一限量0.5 μg/kg。GB 276l-2017的限量明顯比GB 13078-2017《飼料衛生標準》嚴格，但低于歐盟食品的限量要求。
AF的檢測標準(見表1)包括國家標準(GB)、糧油行業標準(LS)、農業行業標準(NY)、出入境檢驗檢疫行業標準(SN)、地方標準(DB)及食藥局快檢標準(KJ)等，涵蓋了真菌毒素檢測的所有方法。涉及的檢測方法有柱后光化學衍生高效液相色譜法、超高效液相色譜法、免疫親和柱凈化-高效液相色譜法、同位素內標-液相色譜-串聯質譜法、高效液相色譜-柱前衍生法等儀器分析方法和膠體金定量/定性檢測技術、酶聯免疫吸附篩查法、時間分辯熒光定量檢測技術、雙流向酶聯免疫法、薄層色譜法、免疫親和層析凈化熒光光度法等快檢方法。
一種作物可能被多種真菌毒素污染，因此對多種真菌毒素同時檢測的技術很有實際應用價值。剛剛實施的LS/T 6133-2018《主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法》采用穩定同位素內標液相色譜-串聯質譜法，對谷物中多種毒素同時檢測，該技術除了檢測我國日常監管的毒素外，還可以檢測其衍生物或結構類似物。
快檢方法不僅僅是對實驗室方法的有益補充，根據2015年頒布的《食品安全法》，國家認可的快檢方法可以作為執法依據。農業部、國家糧食局和國家食藥總局先后頒布了8個免疫檢測技術的標準。糧食行業標準率先將膠體金定量檢測技術納入標準中，之前膠體金免疫層析技術只是作為定性篩查的手段。2017年國家食藥局頒布了三個真菌毒素快檢標準，其中兩個是AF的標準。這些都為免疫層析技術在農業、糧油、食藥行業的應用提供了技術保障和標準支撐，同時也有效保障了這些領域AF的監管和檢測。唯一寫入GB或GB/T的免疫方法是市場應用劇減的酶聯免疫，目前應用廣泛的免疫層析技術只出現在行業標準中。
全球有100多個國家和地區制訂了食品和飼料中AF限量標準。我國對食品中AFB1和AFM1的最高允許量有嚴格規定，而美國、加拿大等國家主要對AF總量（B1+B2+G1+G2）做出限定。為了滿足進出口的需求，SN標準是針對黃曲霉毒素總量的檢測。
黃曲霉毒素的檢測標準覆蓋了AF污染的大多數食品，2020年《中國藥典》2351真菌毒素測定法，更是增加了藥材、飲片及中藥制劑中真菌毒素的檢測。但是，一些過時檢測技術的行業標準依然有效：如NY/T 1664-2008《牛乳中黃曲霉毒素的快速檢測 雙流向酶聯免疫法》，該技術操作繁瑣，專業性要求高，且只能定性檢測，市面上已很難買到相應的檢測試劑。薄層色譜法是一種前處理復雜、當前應用很少的檢測技術，依然作為第五法寫入GB 5009.22-2016中。編者建議廢止不能適應市場需要的一些標準。
表1 我國現行標準中黃曲霉毒素的檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB5009.24-2016 | 食品安全國家標準食品中黃曲霉毒素M 族的測定 | 乳、乳制品和含乳特殊膳食用食品 | 第一法：同位素稀釋液相色譜-串聯質譜法； 第二法：高效液相色譜法； 第三法：酶聯免疫吸附篩查法。 | 第一法：液態乳、酸奶，取樣4g。AFM1：0.005/0.015； AFM2：0.005/0.015。乳粉、特殊膳食用食品、奶油和奶酪，取樣1g。AFM1：0.02/0.05 AFM2：0.02/0.05； 第二法：液態乳、酸奶 4g， AFM1 ：0.005/0.015；AFTM2 0.0025/0.0075。 乳粉、特殊膳食用食品、奶油和奶酪 1g， AFM1：0.02/0.05；AFM2：0.01/0.025 |
GB 5009.22-2016 | 食品安全國家標準食品中黃曲霉毒素B族和G 族的測定 | 谷物及其制品、豆類及其制品、堅果及籽類、油脂及其制品、調味品、嬰幼兒配方食品和嬰幼兒輔助食品 | 第一法：同位素稀釋液相色譜-串聯質譜法； 第二法：高效液相色譜-柱前衍生法； 第三法：高效液相色譜-柱后衍生法； 第四法：酶聯免疫吸附篩查法； 第五法：薄層色譜法 | 第一法： B1：0.03/0.1；B2：0.03/0.1； G1：0.03/0.1；G2：0.03/0.1。 第二法： B1：0.03/0.1；B2：0.03/0.1； G1：0.03/0.1；G2：0.03/0.1。 第三法： B1：0.03/0.1；B2：0.01/0.03； G1：0.03/0.1；G2：0.01/0.03。 第四法：B1（谷物、堅果、油脂、調味品樣品）： 1/3；B1（特殊膳食用食品）：0.1/0.3 第五法：B1：5 |
GB/T 30955-2014 | 飼料中黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2的測定 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 飼料 | 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | B1：0.2/1.0；B2：0.2/1.0； G1：0.3/1.0；G2：0.3/1.0。 |
GB/T 17480-2008 | 飼料中黃曲霉毒素B1的測定 酶聯免疫吸附法 | 飼料原料、配合飼料及濃縮飼料 | 酶聯免疫 | 0.1 |
LS/T 6111-2015 | 糧食中黃曲霉毒素B1 膠體金快速定量法 | 小麥、玉米、大米等 | 膠體金定量檢測 | 2 |
LS/T 6108-2014 | 谷物中黃曲霉毒素B1的快速測定免疫層析法 | 大米、糙米、玉米等 | 膠體金免疫層析（定性） | 4~20 |
LS/T 6122-2017 | 糧油及其制品中黃曲霉毒素含量測定 柱后光化學衍生高效液相色譜法 | 糧油及其制品 | 柱后光化學衍生高效液相色譜法 | B1: 0.5；B2: 0.25；G1: 1.0； G2: 0.5 |
LS/T 6128-2017 | 糧食中黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2的測定 超高效液相色譜法 | 糧食及其制品 | 超高效液相色譜法 | B1: 0.2/0.4；B2: 0.1/0.3； G1:0.5/1.5；G2: 0.1/0.3 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | B1、B2、G1、G2：0.3/1.0 |
NY/T 2547-2014 | 生鮮乳中黃曲霉毒素M1篩查技術規程 | 生鮮乳 | 時間分辯熒光免疫層析法 | 0.45 |
NY/T 2548-2014 | 飼料中黃曲霉毒素B1的測定 時間分辯熒光免疫層析法 | 飼料及飼料原料 | 時間分辯熒光免疫層析法 | 0.3 |
NY/T 2071-2011 | 飼料中黃曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和T2毒素的測定 液相色譜-串聯質譜法 | 單一飼料、配合飼料、濃縮飼料、添加劑預混合飼料 | 液相色譜-串聯質譜法 | 1.0/2.0 |
NY/T 2549-2014 | 飼料中黃曲霉毒素B1的測定 免疫親和熒光光度法 | 飼料及飼料原料 | 免疫親和熒光光度法 | 0.3 |
NY/T 2550-2014 | 飼料中黃曲霉毒素B1的測定 膠體金法 | 飼料及飼料原料 | 膠體金法 | 1 |
NY/T1664-2008 | 牛乳中黃曲霉毒素的快速檢測 雙流向酶聯免疫法 | 生牛乳、巴氏殺菌乳、UHT滅菌乳、乳粉 | 雙流向酶聯免疫法 | 0.5 |
DB 34/T 813-2008 | 飼料中黃曲霉毒素的測定 免疫親和層析凈化熒光光度法 | 配合、濃縮飼料和單一飼料 | 免疫親和層析凈化熒光光度法 | B1+B2+G1+G2 總量：1 |
DB37/T 2617-2014 | 飼料中黃曲霉毒素B1 的測定 高效液相色譜法 | 飼料 | 高效液相色譜法 | 5 |
SN/T 3136-2012 | 出口花生、谷類及其制品中黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、伏馬毒素B1、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的測定 | 花生、谷類及其制品 | 液相色譜-質譜/質譜檢測方法 | AFB1:0.5；AFB2、AFG1、AFG2:1 |
SN/T 3263-2012 | 出口食品中黃曲霉毒素殘留的測定 | 玉米、茶葉、花生果、苦杏仁、花生米 | 方法一：高效液相色譜法； 方法二：熒光光度法 | 方法一：B1、B2、G1、G2：0.5。 方法二：黃曲霉毒素總量：1.0 |
SN/T 3868-2014 | 出口植物油中黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2的檢測 免疫親和柱凈化高效液相色譜法 | 花生油、芝麻油、橄欖油 | 免疫親和柱凈化高效液相色譜法 | B1、B2、G1、G2：1.0 |
KJ201708 | 食用油中黃曲霉毒素B1的快速檢測 膠體金免疫層析法 | 花生油、玉米油、大豆油及其他植物油脂等食用油 | 膠體金免疫層析法 | B1 玉米油、花生油：20；其他植物油脂：10 |
KJ201709 | 液體乳中黃曲霉毒素M1的快速檢測 膠體金免疫層析法 | 生鮮乳、巴氏殺菌乳、滅菌乳 | 膠體金免疫層析法 | 0.5 |
脫氧雪腐鐮刀菌烯醇又稱為嘔吐毒素，廣泛存在玉米、小麥、大麥等谷物中，是污染食物的主要真菌毒素。DON破壞人和動物免疫系統，具有一定的胚胎毒性和致畸性。世界各國都對食品中DON做出了限量要求。GB 276l-2017規定谷物及其制品中DON的限量是1000 μg/kg，與美國對小麥的限量標準一致。而歐盟標準規定的非常細致：未加工的硬質小麥、谷物和玉米中DON的限量為1750 μg/kg，未加工的谷物（除前述之外的谷物）的DON限量是1250 μg/kg，終端銷售的谷物面粉、麩皮和胚芽的DON限量為750 μg/kg，谷物為原料的嬰兒食品中DON限量不得超過200 μg/kg；日本規定小麥和小麥制品的DON限定量為1100 μg/kg。
DON的檢測標準有9個(見表2)，包括4個LS，1個KJ，3個GB和1個SN，其中GB 5009.111-2016《食品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇及其乙酰化衍生物的測定》是GB 2761-2017指定的檢驗方法，可以檢測谷物及其制品、酒類、醬油、醋中的DON及其乙酰化衍生物。與AF相比，DON檢測標準的數量和方法明顯減少，但DON作為糧食行業重點關注的毒素，LS占比非常大。DON的結構類似物雪腐鐮刀菌烯醇(NIV)對我國中東部作物的污染較常見，但目前只有DB32/T 3205-2017《飼料中雪腐鐮刀菌烯醇(NIV)的測定 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法》提出了它的檢測方法。
表2 我國現行標準中嘔吐毒素檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB5009.111-2016 | 食品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇及其乙酰化衍生物的測定 | 食品 | 第一法：同位素稀釋液相色譜-串聯質譜法； 第二法：免疫親和層析凈化高效液相色譜法 第三法：薄層色譜測定法 | 第一法：谷物及其制品、酒類、醬油、醋、醬及醬制品取樣2g，DON、3-AC-DON、15-AC-DON： 10/20。 酒類取樣5g，DON、3-AC-DON、15-AC-DON 5/10; 第二法：谷物及其制品、醬油、醋、醬及醬制品取樣25g ，DON：100/200；酒類取樣20g，DON：50/100; 第三法：DON:300 |
GB/T 8381.6-2005 | 配合飼料中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇薄層色譜法 | 飼料 | 薄層色譜法 | 1000 |
GB/T 30956-2014 | 飼料中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的測定免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 飼料原料、配合飼料、濃縮飼料、精料補充料 | 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 100 |
LS/T 6110-2014 | 谷物中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇測定膠體金快速測試卡法 | 小麥、玉米等谷物 | 膠體金快速測試卡法 | 1000 |
LS/T 6113-2015 | 糧食中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇測定膠體金快速定量法 | 小麥、玉米等及其糧食制品 | 膠體金快速定量法 | 120 |
LS/T 6127-2017 | 糧食中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的測定超高效液相色譜法 | 糧食及其制品 | 超高效液相色譜法 | 50/150 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | DON：45/150 DON-3G：7.5/25 3-AcDON：12/40 15-AcDON：6.0/20 |
SN/T 3136-2012 | 出口花生、谷類及其制品中黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、伏馬毒素B1、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的測定 | 花生、谷類及其制品 | 液相色譜-質譜/質譜檢測方法 | 50 |
KJ201702 | 食品中嘔吐毒素的快速檢測膠體金免疫層析法 | 谷物加工品及谷物碾磨加工品 | 膠體金免疫層析法 | 1000 |
玉米赤霉烯酮主要污染玉米、小麥及其制品。動物食用被ZEN污染的飼料會引起中樞神經中毒，妊娠期的動物則可能流產、死胎、畸胎。GB 2761-2017規定小麥(粉)、玉米(粉)中ZEN的限量為60 μg/kg，未規定以小麥、玉米為原料的玉米油、調味品等的ZEN限量。ZEN現行的檢測標準有8個（表3），包括4個LS，3個GB， 1個NY，基本覆蓋了市場上ZEN的檢測技術。GB 2761-2017指定的ZEN的檢驗方法GB 5009.209-2016《食品中玉米赤霉烯酮的測定》中規定的方法，適用很多檢測樣本：糧食和糧食制品、酒類、醬油、醋、醬及醬制品、玉米油、大豆、牛肉、豬肉、牛肝、牛奶、雞蛋。ZEN在動物源性食品中常以代謝物玉米赤霉烯醇的形式存在，玉米赤霉烯醇對動物具有類似ZEN生物效應，但目前關于玉米赤霉烯醇的檢測標準非常不完善。LS/T 6112-2015的檢出限是5 μg/kg，遠小于GB 2761確定的限量值，應用上沒太大實際意義，但對推動檢測技術和國家限量標準的改進具有積極的作用，建議放寬此類標準的檢出限，給國內產品更多的市場機會。
表3 我國現行標準中玉米赤霉烯酮檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB/T 5009.209-2016 | 食品中玉米赤霉烯酮的測定 | 第一法：糧食和糧食制品、酒類、醬油、醋、醬及醬制品、大豆、油菜籽、食用植物油； 第二法：大豆、油菜籽、食用植物油； 第三法：牛 肉、豬肉、牛肝、牛奶、雞蛋 | 第一法 液相色譜法； 第二法：熒光光度法； 第三法：液相色譜-質譜法 | 第一法：糧食和糧食制品：5/17；酒類：20/66；醬油、醋、醬及醬制品：50/165；大豆、油菜籽、食用植物油：10/33。 第二法：10/33。 第三法：1/4。 |
GB/T 28716-2012 | 飼料中玉米赤霉烯酮的測定 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 飼料 | 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 2/10 |
GB/T 19540-2004 | 飼料中玉米赤霉烯酮的測定 | 于配合飼料和飼用谷物原料 | 第一法：薄層色譜法 第二法：酶聯免疫吸附測定法 | 第一法：500 第二法：500 |
LS/T 6112-2015 | 糧食中玉米赤霉烯酮膠體金快速定量法 | 小麥、玉米、大米 | 膠體金快速定量法 | 5 |
LS/T 6109-2014 | 谷物中玉米赤霉烯酮測定的膠體金快速測試卡法 | 小麥、玉米 | 膠體金快速測試卡法 | 60 |
LS/T 6129-2017 | 糧食中玉米赤霉烯酮超高效液相色譜法 | 糧食及其制品 | 超高效液相色譜 | 5/10 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | ZEN：6/20 |
NY/T 2071-2011 | 飼料中黃曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和T2毒素的測定 液相色譜-串聯質譜法 | 單一飼料、配合飼料、濃縮飼料、添加劑預混合飼料 | 液相色譜-串聯質譜法 | 5/10 |
伏馬毒素是串珠鐮刀菌產生的毒素，包括FB1、FB2和FB3。我國主要檢測FB1和FB2總量，但目前尚無食品中的FB限量標準。GB 13078-2017規定了不同飼料及原料中FB的限量，范圍是5~60 mg/kg。隨著檢測技術的改進和國家對檢測標準統一的要求，近年來FB標準廢止力度較大。我國現行的伏馬毒素的檢測標準(表4)有6個，包括1個GB和5個行業標準，適用樣本包括糧食及其制品、玉米及其制品、花生、谷物、飼料（配合飼料、濃縮飼料、精料補充料）等。今年剛頒布實施的DB 36/T 1023-2018規定了飼料及其原料中FB的膠體金快速定量法，是FB唯一的現行有效的快檢標準。GB(GB/T)或行標缺乏FB的快檢方法，限制了FB快檢技術及產品在相關行業領域的應用。
表4 我國現行標準中伏馬毒素檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB 5009.240-2016 | 食品中伏馬毒素的測定 | 玉米及其制品 | 第一法：免疫親和柱凈化-柱后衍生高效液相色譜法； 第二法：高效液相色譜-串聯質譜聯用法； 第三法： 免疫親和層析凈化-柱前衍生高效液相色譜法 | 第一法：FB1、FB2、FB3：17/50、8/25、8/25； 第二法：FB1、FB2、FB3：7/20、8/25、8/25； 第三法：FB1、FB2、FB3：17/50、8/25、8/25； |
LS/T 6130-2017 | 糧食中伏馬毒素B1、B2的超高效液相色譜法 | 糧食及其制品 | 超高效液相色譜法 | 50/250 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | FB1: 6/20 FB2: 3/10 |
NY/T 1970-2010 | 飼料中伏馬毒素的測定 | 植物源性飼料原料、精料補充料、配合飼料、濃縮飼料 | 第一法：液相色譜串聯質譜法； 第二法：液相色譜法 | 第一法：10/50； 第二法：10/50 |
SN/T 3136-2012 | 出口花生、谷類及其制品中黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、伏馬毒素B1、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的測定 | 花生、谷類及其制品 | 液相色譜-質譜/質譜檢測方法 | 50 |
DB 36/T 1023-2018 | 飼料中伏馬毒素的快速篩查 膠體金快速定量法 | 飼料及飼料原料 | 膠體金快速定量法 | 100 |
赭曲霉毒素是由赭曲霉等真菌產生的有毒代謝物，分為OTA、OTB和OTC等。其中毒性最大、污染最嚴重、分布最廣的是OTA。GB 276l-2017中詳細的規定了谷物及其制品、豆類及其制品、葡萄酒等共五大類7小類食品中OTA的限量標準，限量范圍為2~10 μg/kg。我國現行的OTA檢測標準中共有7個(表5)，包括3個GB和5個行業標準，適用樣本包括玉米、小麥、大麥、大米、大豆及其制品、稻谷、油菜籽、油料、葡萄酒、咖啡、醬油、葡萄干、胡椒粉等。GB 2761制定的檢驗方法GB 5009.96-2016《食品安全國家標準食品中赭曲霉毒素A的測定》，包括免疫親和凈化-儀器分析、酶聯免疫和薄層色譜等五種檢測方法。這些檢測標準基本涵蓋了國內OTA的檢測技術。
表5 我國現行標準中赭曲霉毒素檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB 5009.96-2016 | 食品安全國家標準食品中赭曲霉毒素A的測定 | 第一法：谷物、油料及其制品、酒類、醬油、醋、醬及醬制品、葡萄干、胡椒粒/粉；第二法：玉米、稻谷(糙米)、小麥、小麥粉、大豆、咖啡、葡萄酒；第三法：玉米、小麥等糧食產品、辣椒及其制品等、啤酒等酒類、醬油等產品、生咖啡、熟咖啡；第四法：玉米、小麥、大麥、大米、大豆及其制品； 第五法：小麥、玉米、大豆。 | 第一法：免疫親和層析凈化液相色譜法 第二法：離子交換固相萃取柱凈化高效液相色譜法 第三法：免疫親和層析凈化液相色譜-串聯質譜法 第四法：酶聯免疫吸附法 第五法：薄層色譜法 | 第一法：糧食和糧食制品、食用植物油、大豆、油菜籽、葡萄干、胡椒粒/粉：0.3/1；酒類：0.1/0.3；醬油、醋、醬及醬制品：0.5 /1.5； 第二法：葡萄酒：0.1/0.33；其他樣品：1.0/3.3； 第三法：玉米、小麥等糧食產品、辣椒及其制品：1.0/3.0；啤酒等：1.0/3.0；熟咖啡、醬油等：0.5/1.5； 第四法：玉米、小麥、大麥、大米、大豆及其制品：1/2； 第五法：未列出 |
GB/T 19539-2004 | 飼料中赭曲霉毒素A的測定 | 配合飼料、飼用谷物原料 | 第一法：薄層色譜法； 第二法：酶聯免疫吸附測定法 | 薄層色譜：2； 酶聯免疫吸附測定方法：0.05 |
GB/T 30957-2014 | 飼料中赭曲霉素A的測定免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 飼料原料、配合飼料、濃縮飼料、精料補充料 | 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 定量限：5.0 |
LS/T 6114-2015 | 糧食中赭曲霉毒素A測定的膠體金快速定量法 | 小麥、玉米、燕麥等糧食及其制品 | 膠體金定量檢測 | 3 |
LS/T 6126-2017 | 食品中赭曲霉毒素A的測定 超高效液相色譜法 | 糧食及其制品 | 超高效液相色譜法 | 0.5/1 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | 0.6/2 |
SN/T 3136-2012 | 出口花生、谷類及其制品中黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、伏馬毒素B1、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的測定 | 花生、谷物及其制品 | 液相色譜-質譜/質譜檢測方法 | 2 |
SN/T 4675.10-2016 | 進口葡萄酒中赭曲霉素A的測定 液相色譜-質譜/質譜法 | 葡萄酒 | 液相色譜-質譜/質譜法 | 0.2 |
T-2是由擬枝孢鐮孢等真菌產生的有毒代謝產物。在寒冷潮濕的環境下，糧食受T-2毒素污染的程度會增加。我國頒布了一系列T-2毒素的檢測標準，但尚無食品中T-2的限量標準。由表6可知，T-2共有3個GB和3個行業標準，包括強制性標準GB 5009.118-2016《食品中T-2毒素的測定》。GB 13078-2017規定了飼料中T-2的限量是500 μg/kg。顯然，GB/T 8381.4-2005《配合飼料中T-2毒素的測定 薄層色譜法》的檢出限高于國家限量，已無法滿足檢測要求，建議相關部門改進或廢止該檢測標準。
表6 我國現行標準中T-2檢測方法
標準號 | 標準名稱 | 適用樣本 | 檢測方法 | 檢出限/定量限（μg/kg） |
GB 5009.118-2016 | 食品安全國家標準 食品中T-2毒素的測定 | 第一法：糧食及糧食制品、酒類、醬油、醋、醬及醬制品；第二法、第三法：糧食及糧食制品 | 第一法：免疫親和層析凈化液相色譜法； 第二法：間接ELISA 法； 第三法：直接ELISA 法 | 第一法：糧食及糧食制品：10/33；酒類、醬油、醋、醬及醬制品：5/17 第二法：糧食及糧食制品：1/3； 第三法：糧食及糧食制品。直接ELISA法一：1/3；直接ELISA法二： 3.5/11。 |
GB/T 8381.4-2005 | 配合飼料中T-2毒素的測定 薄層色譜法 | 配合飼料 | 薄層色譜法 | 1000 |
GB/T 28718-2012 | 飼料中T-2毒素的測定 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 飼料原料、配合飼料、濃縮飼料 | 免疫親和柱凈化-高效液相色譜法 | 10/30 |
LS/T 6133-2018 | 主要谷物中16種真菌毒素的測定 液相色譜串聯質譜法 | 小麥、玉米、稻谷 | 液相色譜串聯質譜法 | T-2：0.6/2 HT-2：3/10 |
SN/T 3136-2012 | 出口花生、谷類及其制品中黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、伏馬毒素B1、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素的測定 | 花生、谷物及其制品 | 液相色譜-質譜/質譜檢測方法 | 10 |
NY/T 2071-2011 | 飼料中黃曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和T2毒素的測定 液相色譜-串聯質譜法 | 單一飼料、配合飼料、濃縮飼料、添加劑預混合飼料 | 液相色譜-串聯質譜法 | 1.0/2.0 |
SN/T 5026-2017 | 飼料中T-2毒素的測定 酶聯免疫吸附法 | /* | 酶聯免疫吸附法 | / |
展青霉素是由展青霉、擴展青霉、棒曲霉等多種真菌產生的有毒代謝產物，主要污染果蔬類，是GB 2761-2017標準中唯一不污染谷物的真菌毒素。在果蔬貯藏和運輸的過程中，真菌通過寄主表面的傷口或自然孔口侵入并感染宿主。展青霉素可以誘發一系列急性、慢性疾病及細胞水平的病變。依據GB 2761-20l7，以蘋果、山楂為原料的水果制品、果蔬汁及飲料和酒類中，展青霉素不得超過50 μg/kg，與歐盟限量一致。我國針對Pat的檢測標準只有兩個，包括GB 2761指定的檢測方法 GB 5009.185-2016《食品中展青霉素的測定》。Pat近年來廢止力度較大，是國家監管的真菌毒素現行檢測標準最少的，目前只有儀器檢測方法。
表7 我國現行標準中展青毒素檢測方法