光化學反應儀反應原理

原理
1、引發反應產生激發態分子（A*） A（分子）+hv→A*
2、A*離解產生新物質（C1，C2…） A*→C1+C2+…
3、A*與其它分子（B）反應產生新物質（D1，D2…） A*+B→D1+D2+…
4、A*失去能量回到基態而發光（熒光或磷光） A*→A+hv
5、A*與其它化學惰性分子（M）碰撞而失去活性 A*+M→A+M′
反應1是引發反應，是分子或原子吸收光子形成激發態A*的反應。引發反應1所吸收的光子能量需與分子或原子的電子能級差的能量相適應。物質分子的電子能級差值較大，只有遠紫外光、紫外光和可見光中高能部分才能使價電子激發到高能態。即波長小于700 nm才有可能引發光化學反應。產生的激發態分子活性大，可能產生上述2～4一系列復雜反應。反應2和3是激發態分子引起的兩種化學反應形式，其中反應2于大氣中光化學反應中zui重要的一種，激發分子離解為兩個以上的分子、原子或自由基，使大氣中的污染物發生了轉化或遷移。反應4和5是激發態分子失去能量的兩種形式，結果是回到原來的狀態。
大氣中的N2，O2和O3能選擇性吸收太陽輻射中的高能量光子（短波輻射）而引起分子離解：N2+hv→N+N λ<120 nm、O2+hv→O+O λ<240 nm 、O3+hv→O2+O λ=220～290 nm。顯然，太陽輻射高能量部分波長小于 290 nm的光子因被O2，O3，N2的吸收而不能到達地面。大于800 nm長波輻射（紅外線部分）幾乎完全被大氣中的水蒸氣和CO2所吸收。因此只有波長 300～800 nm的可見光波不被吸收，透過大氣到達地面。大氣的低層污染物NO2、SO2、烷基亞硝酸（RONO）、醛、酮和烷基過氧化物（ROOR′）等也可發生光化學反應：NO2+bv→NO·+O HNO2（HONO）+hv→NO+HO· RONO+hv→NO·+RO· CH2O+hv→H·+HCO ROOR′+hv→RO·+R′O·
上述光化學反應光吸收一般在 300～400 nm。這些反應與反應物光吸收特性，吸收光的波長等因素有關。應該指出，光化學反應大多比較復雜，往往包含著一系列過程。