我國學者發明制備固體激光器增益介質材料YAG新方法

　　釔鋁石榴石（YAG）具有優異的光學、力學、熱性能以及高溫穩定性，稀土摻雜YAG透明材料是目前性能最好、用途最廣、產量最大的固體激光器用增益介質材料，對我國國防科技具有重要戰略意義，并在輻射探測閃爍體、LED等諸多領域有重要應用。目前，YAG透明材料以單晶和透明陶瓷為主，前者主要采用定向凝固技術來制備，存在晶體生長周期長、成本昂貴、尺寸和摻雜濃度難以提高等問題。YAG透明陶瓷主要采用粉末燒結制備方法，要達到高透明度，需要充分排除陶瓷中的氣孔和雜質相、完全致密且晶界極薄，對原料、設備、成型和燒結工藝有極其苛刻的要求，比如需要高純、高分散性的納米粉體原料、熱等靜壓和真空燒結等，晶粒在長時間高溫燒結過程中容易長大。

圖 （a）YAG基納米透明陶瓷高分辨TEM形貌，內嵌圖為兩種晶相的傅立葉轉換電子衍射圖；（b）YAG基透明陶瓷透過率曲線，內嵌圖為透明陶瓷光學照片；（c）STEM-HAADF形貌及EDS元素面分布圖；（d）摻雜2 at% Ce³⁺的YAG基透明陶瓷材料激發發射譜，內嵌圖為460 nm光激發的透明陶瓷照片。

　　中科院過程工程研究所李建強研究員團隊提出利用凝固-非晶晶化方法制備YAG透明陶瓷的創新思想，并開展了系統研究。首先，針對YAG成分的熔體非晶形成能力差的問題，采用無容器凝固技術抑制熔體深過冷狀態下的形核，獲得了冷卻速度對熔體凝固產物物相與結構的影響規律，進而通過調整Al₂O₃/Y₂O₃配比強化了Al₂O₃-Y₂O₃熔體的非晶形成能力，成功制備出完全非晶態、成分分布均勻的Al₂O₃-26mol%Y2O3塊狀非晶。進一步，與法國國家科學中心（CNRS）Mathieu Allix研究員合作研究了非晶基質無壓條件下晶化行為，獲得了晶化溫度、時間對產物物相與微觀結構的影響規律，最終實現了通過簡單熱處理（～1100℃）一步得到完全晶化的YAG基透明陶瓷。獲得的YAG基透明陶瓷完全由納米晶組成，YAG相質量分數高達77%，其余為Al₂O₃相，化學成分和微觀結構分布高度均勻。發現該納米復相結構中YAG晶粒周圍的Al₂O₃少數相具有很好的緩解晶化收縮應力和抑制YAG晶粒長大的作用，YAG晶粒加熱至1400℃晶粒仍能保持納米級。YAG基透明陶瓷具有極高的透過率，在近紅外和中紅外波段可與YAG單晶媲美，硬度比YAG單晶和透明陶瓷高10%，Ce摻雜后熒光性能優異，量子效率高達87.5%（如圖）。優異的光學和力學綜合性能使得該新型納米晶YAG基透明陶瓷在大功率LED、LD等領域具有重要的應用潛力。

　　這種透明陶瓷的新制備方法能很好地結合凝固和非晶晶化方法的優勢。一方面，凝固制備塊狀非晶基質不僅快速、可成型復雜形狀和多種尺寸，而且使用普通的原料粉末即可，避免傳統粉末燒結法對高質量粉末的依賴。另一方面，非晶晶化過程具有條件溫和、工藝簡單、產物均勻、摻雜濃度高、晶粒尺寸容易控制等特點。相關成果于2018年3月21日發表在Nature Communication（Pressureless glass crystallization of transparent yttrium aluminum garnet-based nanoceramics, 9, 1175 (2018), DOI:10.1038/s41467-018-03467-7, https://www.nature.com/articles/s41467-018-03467-7）上。該研究得到了國家自然基金(Grant Nos. 51471158, 51674232等)，北京市自然基金(No.2152032)和中國科學院“國際人才計劃”(Grant No. 2017VEA0010)等項目的支持，并已申請國際ZL（PCT/CN2018/078307）。