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  • 發布時間:2024-06-12 15:50 原文鏈接: 新策略助力烯烴不對稱多組分偶聯反應

    華東理工大學化學與分子工程學院、費林加諾貝爾獎科學家聯合研究中心教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱多組分偶聯反應方面取得新進展。相關研究在線發表于《美國化學會志》。

    近年來,過渡金屬催化的不對稱偶聯反應已經成為了構建各類Csp3立體中心最為直接有效的策略之一,并被廣泛用于天然產物和藥物分子的合成中。然而,利用過渡金屬催化的分子間的不對稱偶聯反應構建全碳季碳中心仍然存在巨大的挑戰,目前含全碳季碳的連續手性中心的不對稱偶聯反應鮮有報道。

    課題組利用雙配體交換共催化的策略,實現了鈀催化非導向三取代烯烴分子間多組分的不對稱1,2-雙芳基化反應,以專一的區域選擇性和非對映選擇性以及高對映選擇性構建了含季碳的連續手性中心。此外,團隊與天津大學教授黃根平課題組合作,通過DFT計算闡明了該反應的對映選擇性調控的細節和雙配體在反應中的作用,即手性的雙惡唑啉配體調控遷移插入時的對映選擇性;非手性富馬酸酯加速了還原消除步驟,從而提高了反應效率,且該策略有效避免了導向基的使用。

    研究簡介。圖片來源于《美國化學會志》


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