氯化四苯胂鹽三氯甲烷萃取分光光度法測合金鋼中的鎢

一、方法要點

在酸性介質中，用氯化亞錫一三氯化鈦將鎢還原成五價，并與硫氰酸鹽形成絡合物。當加入氯化四苯胂后，則螯合成大分子基團，在8～9mo1/L鹽酸的酸度中定量地萃取于三氯甲烷中，其極大吸收在400nm附近。25mL體積中鎢的濃度在0．2mg以內遵從比耳定律。

氯化亞錫和三氯化鈦應在硫氰酸鹽之前加入，否則得不到黃色而是帶有黃綠色的色澤，并且硫氰酸鹽本身可能被還原劑所還原。還原劑不但將鎢還原到五價，而且更主要的是把鐵、鉬也還原，加入少量的三氯化鈦，能提高方法的精確度。

釩等有色離子均不被萃取，鉬基本上不影響測定，鐵本身不影響測定。但當有400mg鐵時，只允許有300μ鉬存在。少量鈮可加入磷酸予以絡合，但鈮量較多時，最好用氟化銨洗滌除去。三氯甲烷常夾有氧化劑的紅色存在，當加入對苯二酚時，這種現象即能消除。

二、試劑與儀器

(1)6mol、L鹽酸溶液。

(2)硝酸、磷酸。

(3)氯化亞錫溶液(10％)：取20g SnCl₂·2H₂O溶于180mL濃鹽酸中。

(4)三氯化鈦：15％溶液。

(5)硫氰酸鈉溶液(2mol／L)：取117gNaSCN·2H₂O，用水稀釋至500mL。

(6)氯化四苯胂溶液(0．025mo1/L)：取1．05g試劑溶于100mL水中。

(7)三氯甲烷：將20mL1％對苯二酚的乙醇溶液加入250mL三氯甲烷中，搖勻后備用。如發現有紅色出現，應棄去。

(8)氟化銨。

(9)鎢標準溶液：取2．2432gNa2WO4·2H2O于水中，并用水稀釋至500mL，取此溶液5mL用濃鹽酸稀釋至500mL。

(10)分光光度計。

三、分析步驟

稱取適量試樣于100mL燒杯中，加入5mL濃磷酸、6mL濃鹽酸及2mL濃硝酸加熱溶解，煮沸數分鐘以除去氮的氧化物(如有鎢沉淀析出，則需加熱至剛冒磷酸煙)，冷卻，移入50mL或100mL容量瓶內，加濃鹽酸稀釋至刻度。

取1～10mL試液(含鎢為25～250μg)于100mL錐形瓶中，加濃鹽酸至總體積約16mL，加4mL氯化亞錫溶液，混勻，溶液應呈無色(如發現有綠色，表示氮的氧化物未驅盡，煮沸至溶液呈棕色后再加氯化亞錫至無色)，加0．2mL三氯化鈦溶液，煮沸5min，冷卻(最好放在水浴中，此溶液在2h內能不發生變化)。移入分液漏斗中，用20mL(分二次)6mol／L鹽酸洗滌瓶壁并轉移入分液漏斗內，加2mL氯化四苯胂溶液，搖勻，加3mL硫氰酸鈉溶液，用力振蕩1min，準確加入25mL三氯甲烷，充分振蕩，分層后，將三氯甲烷層過濾于比色皿內，于420nm波長(或藍色濾光片)下測量吸光度。

四、工作曲線的繪制

用純鐵或不含鎢的普碳鋼作底液，加入不同量的鎢標準溶液(1～10mL)并按分析步驟進行操作。

五、注意事項

含有大量鈮時，最好將萃取后的三氯甲烷中，加入10mL水和1．5～2g氟化銨以及萃取可能伴隨的鈮于水相中，同時有必要往含鈮的水相中，再加1mL三氯甲烷萃取以回收鎢。