紫外可見吸收光譜原理

紫外可見吸收光譜原理：
在有機化合物分子中有形成單鍵的σ電子、有形成雙鍵的π電子、有未成鍵的孤對n電子。當分子吸收一定能量的輻射能時，這些電子就會躍遷到較高的能級，此時電子所占的軌道稱為反鍵軌道，而這種電子躍遷同內部的結構有密切的關系。
在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四種類型，
各種躍遷類型所需要的能量依下列次序減小： σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*
由于一般紫外可見分光光度計只能提供190～850nm范圍的單色光，因此，我們只能測量n→σ*的躍遷，n→π*躍遷和部分π→π*躍遷的吸收，而對只能產生200nm以下吸收的σ→σ*的躍遷則無法測量。
擴展資料：
在數值上等于1mol/L的吸光物質在1cm光程中的吸光度，ε= A/CL，與入射光波長、溶液的性質及溫度有關。
（1）吸光物質在特定波長和溶劑中的一個特征常數，定性的主要依據。
（2）值愈大，方法的靈敏度愈高。
物質的紫外吸收光譜基本上是其分子中生色團及助色團的特征，而不是整個分子的特征。如果物質組成的變化不影響生色團和助色團，就不會顯著地影響其吸收光譜，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光譜。
另外，外界因素如溶劑的改變也會影響吸收光譜，在極性溶劑中某些化合物吸收光譜的精細結構會消失，成為一個寬帶。所以，只根據紫外光譜是不能完全確定物質的分子結構，還必須與紅外吸收光譜、核磁共振波譜、質譜以及其他化學、物理方法共同配合才能得出可靠的結論。
吸收與色散是相互依賴的，這是一種普遍的物理規律。有吸收就有色散，遠離共振的低頻區，吸收弱，則是正常色散；在共振區，有強烈吸收，表現為反常色散。經典電子論解釋了色散與吸收的規律，定性地與實驗結果一致。但是，定量的關系應當建立在量子論的基礎之上。