針對食品中塑化劑超標的解決方案

　　2012年11月19日有媒體報道稱，據第三方檢測顯示，國內某知名的白酒品牌酒中的塑化劑含量竟然超標高達260%，此事件將塑化劑的“陰霾”效應再次擴散。飲料、方便食品以及藥物中不斷被曝出塑化劑超標后，塑化劑的殺傷力讓很多人談“塑”色變。塑化劑是鄰苯二甲酸酯類物質，被廣泛用作塑料增塑劑，食品中塑化劑超標將對人體有嚴重的危害，其毒性是三聚氰胺的20倍。長期食用塑化劑超標的食品，會損害男性生殖能力，促使女性性早熟以及對免疫系統和消化系統造成傷害，甚至會毒害人類基因，大量攝入會導致肝癌等疾病。該知名白酒中共檢測出3種塑化劑成分，分別為鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。其中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量為1.08㎎/㎏，明顯超出0.3㎎/㎏的標準，超標達260%。

　　上海磐合科儀針對食品(包括白酒,桶裝食用油)塑化劑超標提供解決方案。因塑化劑是一種脂溶性物質，多采取非極性溶劑進行提取，對于含脂肪等雜質較多的食品在進行提取時會有大量的脂類物質被提取出來，從而干擾后續的分析工作，故對提取的樣品溶液在儀器檢測前必須進行凈化處理。上海磐合科儀銷售的德國 LCTech公司生產的 Freestyle Series全在線預濃縮-GPC凈化-SPE凈化-定量濃縮全在線多聯機系統進行樣品前處理，有效去除油脂等大分子干擾物質，由于樣品提取物中不僅有大分子雜質還有小分子雜質，有時樣品提取物僅僅經GPC凈化還是不能達到很好的凈化結果，德國 LCTech Freestyle Series全自動SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯機系統還提供SPE凈化模式，能很好地去除樣品中雜質，并同時完成樣品的定量濃縮，為后續儀器檢測數據的可靠提供更有力的保障。真正意義的全自動系統，樣品被放入到自動進樣器就無須人工干預，可以按照預設的程序自動完成GPC樣品凈化、SPE凈化及濃縮、精確定容及溶劑轉換功能，真正的平臺意義。

　　應用實例：

　　用凝膠滲透色譜凈化-氣相色譜/質譜分析塑料桶裝食用油中四種鄰苯二甲酸酯類增塑劑方法

　　1、主要材料與儀器

　　氣相色譜―質譜儀;HP–5MS 毛細管柱：30 m×0.25 mm×0.25 μm;LCTech Freestyle Series全自動 SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯機系統：德國LCTech 公司;凝膠凈化柱(50 cm×25 mm(內徑)：德國LCTech公司;填料為 Bio–Beads S–X3(200~400目)。

　　2、實驗方法

　　稱取0.5 g(精確到1.0 mg)待測油樣到凈化瓶中，加入10 ml 環己烷/ 乙酸乙酯(1∶1，V/V)，渦旋混勻，過0.45 μm 濾膜后入GPC 儀中凈化。收集17~21 min流出組分，使用在線自動濃縮功能將各樣品定量濃縮定容至1 ml，供GC–MS/SIM 測定。同時進行空白實驗。

　　3、實驗條件

　　3.1、色譜條件

　　色譜柱：HP–5(30 m×0.32 mm×0.25 μm);升溫程序：100℃保持1 分鐘，以15℃ /min 升至270℃ ;進樣口溫度：250℃ ;載氣：氦氣;載氣(He)流速1.0ml/min;不分流進樣;進樣量：1.0 μL。

　　3.2、質譜條件

　　電子轟擊(EI)離子源;電離能量70 eV;傳輸線溫度280℃ ;離子源溫度230℃ ;溶劑延遲時間7 min;質譜檢測方式：選擇離子監測(SIM)

　　結果表明，四種增塑劑在0.1 mg/L~5 mg/L 范圍內線性關系良好;在空白油樣中添加四種增塑劑(添加水平為0.5 mg/kg、5 mg /kg、10 mg/kg)混合標準溶液，平均回收率為85.7%~108.2%，相對標準偏差為3.8%~9.2%，檢出限為0.1 mg /kg~0.2 mg/kg。

　　SIM 模式下空白油樣中四種PAEs 加標水平為0.2 mg/kg 色譜圖

　　空白油樣四種PAEs 加標回收率和精密度(n=6)

　　(以上實驗數據來自武漢市產品質量監督檢驗所)

　　通過以上實驗，可以發現采用德國LCTech Freestyle Series全自動SPE/GPC/精確定量濃縮全在線多聯機系統前處理方法，對塑料桶裝食用油樣品進行脫油脂處理，用GC–MS 在SIM 模式下定量測定DBP、BBP、DEHP、DNOP 四種PAEs 含量。本法靈敏度高、準確度高、精密度好、自動化程度高、簡便快捷，適于日常檢測。將試驗確定方法用于實際樣品測定，可為了解市場上塑料桶裝食用油PAEs 污染情況提供依據。適用范圍除了最適合油脂樣品外還包括任何食品(包括白酒)和飼料樣本。