膠體粒子表面溶劑化層的形成對膠粒的電泳淌度和zeta電位有著重要的影響。由于溶劑化層的形成.粒子周圍產生了新的結構.使得靠近粒子的液體介電常數與 體相中有所不同.導致了具有相同表面電荷密度、相同大小的膠體粒子具有不同電泳淌度。溶劑化層的形成還會影響到具有不光滑表面膠體粒子剪切平面的位置,從 而進一步影響了膠體粒子電泳淌度和zeta電位,但隨離子強度增加,溶劑化層厚度減小,對電泳淌度的影響也降低。
同離子吸附的影響:盡管Stern雙電層理論考慮到了一些小的單價離子的吸附.但對這些離子對膠體顆粒電動現象的影響卻沒有給予足夠的重視。該理論認為反離子在擴散層的分布 符合Passion—Boltzmann方程.并且粒子表面zeta電位主要取決于反離子在內IHP層的吸附,然而小的無機離子也可在色散力的作用下發生 特性吸附。并且這種吸附作用會影響到膠體粒子的許多性質。實際上膠體粒子的電動行為是反離子和同離子共同吸附作用的結果。電解質濃度較高時.在某種程度上 反離子吸附位充滿后.開始發生同離子吸附,使得zeta電位隨離子強度的增加而增加。在相對高電解質濃度條件下.不再發生離子吸附.隨離子強度的增加雙電 層被壓縮,zeta電位隨離子強度的增加而持續下降。
粒子的表面粗糙度及滑動面的移動效應:膠體粒子表面的光滑程度及表面結構也會影響粒子電泳淌度。例如對于一個多孔的粗糙表面。zeta電位只是有效Stem電位的一部分(有時是很小一部分)。因此當有效Stern電位較高時。zeta電位代替有效的Stern電位會帶來很大誤差。
一些表面不光滑的聚合物膠體體系,在低離子強度下表面形成了hair層或hairs,處于伸展狀態,使剪切平面發生移動,導致zeta電位降低。剪切平面 的移動也使得剪切平面和表面間產生了電導,進一步降低了電泳淌度。當離子強度增加時,由于電荷屏蔽效應,hairs卷曲回表面.表面變得光滑、剪切平面靠 近表面,zeta電位增加。
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