1 氣浮法:氣浮法又稱浮選法,是國內外處理含油廢水當中使用較為廣泛的一種方法。該法是將空氣以微小氣泡的形式注入含油廢水中,使氣泡與水中細小懸浮油珠及固體顆粒黏附,由于其密度小,隨氣泡一起上浮形成浮渣層從水相中分離出來。根據水中形成氣泡的平均直徑大小、溶入條件和氣泡形成方式,氣浮法分為溶氣氣浮、布氣氣浮和電解氣浮。氣浮法尤其對于重油(密度和水相近)的分離是非常有效的,其脫油的效率依賴于形成氣泡的大小和數量,尤其適用于氣泡直徑在20μm-150μm的油珠,通過氣浮裝置可以把含油廢水中油的濃度降到40mg/L以下。目前應用于含油廢水處理較多的溶氣氣浮是將化學破乳和溶氣浮選相結合的絮凝氣浮工藝。加入浮選劑一方面起到破乳和起泡的作用;另一方面還有吸附架橋的作用,可以使膠體顆粒聚集隨氣泡一起上浮。該法具有裝置處理量大,工藝成熟,產生污泥量少和分離效率高、效果好等優點;但也存在占地面積大、藥劑用量大、浮渣造成二次污染等不足之處。目前,對氣浮法的研究集中在除油的機理、氣浮裝置的革新、改進及與其他工藝的組合上。
2 絮凝法:近年來,絮凝沉降法處理含油廢水及部分難以生化降解的復雜高分子有機物在國內外有廣泛的報道。該方法主要根據絮凝劑類型的不同通過三種方式進行除油:一是無機鹽絮凝劑的水解聚合產物能中和油污表面電荷,使其凝聚;其二是高分子絮凝劑通過其分子鏈的架橋作用達到分散油污間的絮凝;其三是絮凝過程產生的礬花對油污產生吸附共沉作用。
工業上,為克服無機高分子絮凝劑(如聚合氯化鋁)和有機絮凝劑(如聚丙烯酰胺等)的缺點,往往將兩者復合投用,大大提高含油廢水的除油效果。這是因為有機絮凝劑中陽離子對廢水中的乳化油滴起到了電荷中和及壓縮雙電層的作用,促使乳化油滴進一步破乳析出,而且有機絮凝劑有很長的分子鏈,能在由凝聚作用形成的膠體顆粒間進行架橋,形成大而堅韌的絮凝體,從而改善絮凝體性能。由于軋鋼含油廢水中存在較多的氧化鐵皮微粒,可將膜技術、氣浮技術、磁技術等和絮凝技術結合發展起來處理軋鋼含油廢水。該技術存在藥劑消耗大、運行費用昂貴、處理后的廢水含油量、COD難以達標等缺點。
3 吸附法:吸附法是利用多孔、比表面積很大的吸附劑對廢水中的溶解油和其他溶解性有機物進行物理性作用力吸附(如范德華力)、化學性吸附(如化學鍵)和靜電吸附,從而達到油水分離的目的。常用的吸附劑有活性炭、泥炭、活化礬土、褐煤、高分子聚合物和吸附樹脂等。目前,吸附法中應用zui多的吸附劑是活性炭,但由于活性炭吸附容量有限,常與絮凝等工藝組合,用于軋鋼含油廢水的處理。因此,開發出具有吸附容量大、吸附速度快、回收容易、吸油效率高、保油性能好、經濟的吸附材料是吸附法能否得以廣泛應用的關鍵。
4 膜分離法:膜法是利用液—液分散體系中的兩相與固體膜表面親和力的不同,通過外界的作用力以物理截留的方式達到分離目的。目前,文獻報道較多的膜分離有微濾、超濾和納濾,三者均靠膜兩側壓力差為推動力,根據分離膜截留分子量截留廢水中的乳化油和溶解油。張國勝等采用0.2μm氧化鋯無機膜處理鋼鐵廠冷軋乳化液廢水,通過對操作參數和處理過程的優化,膜通量100L/(m2.h),含油質量濃度從5000mg/L降至10mg/L以下,截留率大于99%,滲透液中油的質量分數小于0.001%,成功用于工業化。
隨著膜處理技術的成熟,工業上將膜分離技術(如超濾、反滲透)與常規處理方法進行組合。邯鋼冷軋廢水處理站采用了高性能磁力滾式紙袋過濾機+無機陶瓷膜超濾系統+接觸生物氧化+斜板沉淀+活性炭過濾工藝,有效地解決了油脂類分子與水分子的分離,有機物、COD的降解,懸浮物的沉淀,取得良好效果。因此,隨著更耐高溫、耐酸堿、耐腐蝕、機械強度高、使用壽命長、通量大的有機無機復合膜和陶瓷膜的研制成功及在膜清洗、抗污染領域的進步,膜分離技術以直接實現油水物理分離、不產生含油污泥、濃縮液可回用、處理量和水質穩定、分離效率高、能耗低的優點,將逐步取代傳統電解、絮凝等先進行破乳的工藝,并在含油廢水的處理過程中會應用越來越廣。
5 生物法:生物法是利用各種微生物的代謝作用,對廢水中的污染物進行降解和轉化為生物體內的有機成分或增殖成新的微生物或被微生物分解為穩定的無機或有機物質。在好氧條件下,污染物被分解為CO2、H2O;在厭氧條件下,污染物zui終形成CH4、CO2、H2S、N2和H2O等。生物處理法主要包括活性污泥法、生物膜法(生物轉盤、生物濾池)、氧化溝和厭氧消化等。常用的活性污泥法和生物膜法,同屬好氧生物處理方法,是生活污水、城市污水以及有機性工業廢水處理zui常用的工藝。好氧活性污泥法是在曝氣池內利用流動狀態的絮凝體-活性污泥作為凈化微生物的載體,通過吸附、濃縮在絮凝體表面上的多種好氧微生物和兼性厭氧微生物來分解廢水中的有機物;生物膜法是在生物反應器內,使微生物黏附在生物濾池濾料載體或生物轉盤的盤片上,污水在流經固定載體表面過程中,廢水中的有機物質便被微生物吸附和分解破壞。生物法處理含油廢水工藝成熟,適應性強,投資少,無二次污染,但其基建費用高,對進水水質要求較高。目前,生物法已開始在廢水的脫氮除磷、難降解物質的降解與轉化、土壤和水體生物修復和生物絮凝及固定化技術等方面開展應用。伴隨著高效、適應性強的菌種的開發研究,用生物法處理廢水具有廣闊的應用前景。
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