利用超高效合相色譜系統分離氯菊酯非對映體異構體

一、目的

使用沃特世(Waters?)ACQUITY UPC2?系統成功開發非對映體超高效合相色譜(UltraPerformance Convergence Chromatography?，UPC2?)方法，用于四種氯菊酯異構體的基線分離。

二、背景

公眾對殺蟲劑使用的關注日益增長。目前使用的殺蟲劑有25%為手性化合物。在這些殺蟲劑中，手性在藥效、毒性、代謝特性和環境方面起著重要的作用。因此，對立體選擇性分離技術和分析測定殺蟲劑對映體純度的需要正在不斷增長。

氯菊酯是一種合成的化學品，廣泛用作殺蟲劑和驅蟲劑。氯菊酯具有四種立體異構體(兩對對映體)，由環丙烷環上的兩個手性中心產生，如圖1所示。因此，氯菊酯異構體的分離和定量測定頗具有挑戰性。在分離氯菊酯方面，開發正相HPLC和反相HPLC的方法已經做出巨大的努力，但收效不盡如人意。我們在此展示，利用ACQUITY UPC2，在不足6分鐘之內實現了四種氯菊酯基線分離。

與HPLC方法相比，UPC2?實現了所有異構體的完全基線分離，運行時間大大縮短；對于殺蟲劑的生產廠家而言，進行日常非對映體分析UPC2不愧為理想之選。

三、解決方案

人們已經對各種手性固定相(CSPs)進行了評估，以利用手性正相HPLC和反相HPLC進行分離。Lisseter和Hambling報道了Pirkle型手性固定相用于正相HPLC條件下分離氯菊酯。總的運行時間大于30min，使用的流動相為含有0.05%異丙醇的正己烷(Journal of Chromatography，539 1991; 207-10)。但是，順式和反式對映體拆分并不理想。Shishovska和Trajkovska使用了手性?-環糊精手性固定相，用于在反相HPLC條件下拆分氯菊酯，以甲醇和水作為流動相(Chirality，22 2010; 527-33)。總的運行時間大于50min，反式氯菊酯對映體的分離度小于1.5。另外，正相HPLC條件下，CHIRALCEL OJ色譜柱也用于氯菊酯的分離(Chromatographia，60 2004; 523-26)，我們的實驗在表1中所示的條件下進行，得到了3個分開的色譜峰，如圖2所示，該結果與文獻報道一致。

圖3顯示了利用ACQUITY UPC2系統對氯菊酯進行非對映體分離。所有四種異構體利用更短的OJ-H色譜柱在不足6分鐘內實現了基線分離。實驗結果總結于表2中。總的來說，與手性HPLC方法相比，當前的UPC2方法實現了更好的分離，且運行時間更短。

四、總結

利用沃特世ACQUITY UPC2系統成功分離氯菊酯得到了證明，在小于6分鐘內實現了四種異構體的基線分離。與手性HPLC方法相比，UPC2方法具有更高的分離度和更短的運行時間。UPC2方法也杜絕了正相HPLC中有毒正己烷的使用。對于殺蟲劑生產商而言，進行日常非對映體的分析，ACQUITY UPC2系統不愧為理想之選。