QuEChERS方法在農藥多殘留分析中的應用研究進展

　　QuEChERS方法是近年發展起來的一種樣品前處理技術，最初用來分析蔬菜水果樣品中的農藥殘留，隨著研究的深入，QuEChERS法分析領域在不斷的擴大，已經擴展到用于分析諸多領域，如高蛋白食品、谷物、土壤、茶葉等。 
　　1 QuEChERS方法及其特點 
　　QuEChERS方法實質上是固相萃取技術和基質固相分散技術的結合和衍生。經研究發現，乙腈可以對寬范圍極性農藥多殘留物進行萃取，可以應用于色質聯用技術分析；無水硫酸鎂可以吸收樣品中水分，同時產生的熱量更適合農藥的萃取；離心可使有機試劑與樣品分層；PSA能夠吸附很多極性基質成分如糖類、脂肪酸等，而對農藥殘留物無吸附作用。 
　　由于QuEChERS方法不需要像傳統前處理方法一樣經過復雜的步驟，而是在提取液中直接加入干燥劑和雜質吸附劑，這樣做不僅樣品用量少、有機試劑消耗少、器皿使用量少、實驗過程簡便，大大提高了前處理工作效率，降低了試驗誤差，而且該方法能同時提取多種農藥殘留，改善了傳統方法只能提取單一農藥的弊端，是一種省時、高效的新技術。 
　　2 QuEChERS方法基本步驟 
　　QuEChERS方法的具體操作步驟：一是稱15g待測樣品于50mL離心管中，加入12.5mL1%酸化乙腈（含1%乙酸）；二是加入6g無水硫酸鎂和1.5g無水醋酸鈉于離心管中，振蕩搖勻；三是將離心管放置于振蕩器上振蕩30min；四是將離心管于8000rpm離心5min，使待測樣品與提取液分離；五是取7mL上清液于加有0.9g無水硫酸鎂和150mgPSA的15mL離心管中，震蕩搖勻；六是8000rpm離心5min；七是取上清液定容至一定體積后上機分析。 
　　3 QuEChERS方法在食品農藥殘留檢測方面的應用進展 
　　在國外，QuEChERS方法經過十多年的發展已經日漸成熟并成為了實驗室認可的標準方法。在2003年，Mastovska等用最初的QuEChERS方法對幾種蔬菜、水果基質中235種農藥殘留檢測進行了驗證，其中207種農藥檢測結果較好，該研究發現，吡蚜酮等對酸敏感的農藥在酸性的水果基，如柑橘中回收率較低，而在非酸性的蔬菜基質如生菜中，對堿敏感的農藥克菌丹等存在降解現象。之后，Lehotay等對該方法進行了改良，通過加入pH4.8的緩沖提取溶劑體系，提高了大部分農藥的回收率。經過改良后的QuEChERS方法進行提取，通過LC-MS和GC-MS進行檢測，可以同時測定229種農藥殘留，其中11種農藥的回收率在70%～120%之間，206種在90% ～110% 之間，相對標準偏差均小于10%。該方法在2007年成為美國農業化學家協會AOAC的官方方法。Schulze等以乙腈作為提取液，加入檸檬酸鹽緩沖溶液調節溶液pH值在5.0～5.5，經無水硫酸鎂和氯化鈉鹽析離心分層，對QuEChERS方法進行了改良，并在德國的多個實驗室進行實驗驗證，其結果比AOAC方法更加理想。2008年，改進后的方法成為歐洲標準化委員會的標準方法。 
　　國內早期對于QuEChERS方法的研究，主要是農產品中單一農藥殘留的檢測，并且提取農藥類型為有機磷類、氨基甲酸酯類以及擬除蟲菊酯類農藥。2005年，王金芳等以乙腈作為提取劑、固相基質吸附分散凈化后，用反相高效液相色譜分離、采取MRM正離子檢測模式進行多級質譜檢測，建立了葡萄中多菌靈、吡蟲啉、甲霜靈、腐霉利和三唑酮5種農藥殘留的快速提取凈化和液質聯用檢測方法；2006年，李莉等用乙腈提取，PSA凈化，采用氣質聯用技術，建立了枸杞中噻嗪酮、炔螨特、抑食肼、氯氰菊酯等12種農藥檢測方法。2012年，侯雪等通過比較d-SPE、SPE和SPE三種前處理方法的凈化效果，選取了SPE柱固相萃取作為凈化方法，建立了萵苣中124種農藥的氣質檢測方法。 
　　隨著研究人員的努力，改良技術和設備的不斷更新，QuEChERS方法不僅應用于蔬菜、水果、谷物等農產品，還拓展到了更廣的范圍，例如高粘度的蜂蜜，高脂肪含量的油條以及成分復雜的動物性食品。另外，該方法也逐漸應用于中藥材、茶葉等產品。 
　　4 QuEChERS方法的應用前景 
　　QuEChERS作為一種比較新的前處理技術發展十分迅速。除了本文提到的在食品及許多農產品的農藥多殘留檢測中應用廣泛，該技術還成功應用于生物、藥物以及環境樣品等多方面。許多農藥殘留分析研究者也在不斷地對QuEChERS方法進行改良和研究，改良后的新技術將適合于MS同時檢測更多種農藥，此方法也將逐漸用于日常的農藥殘留監測。