1、重量法(可用于測總油)
重量法測量石油類污染物是一種不需要標準油樣而直接對被測組分進行稱量的辦法。用萃取劑將石油類污染物從被測樣品中萃取出來后,采用蒸發等辦法將萃取劑蒸發除去。而后稱量殘留的組分即可得到樣品中石油類污染物的重量。
重量法的優點是不受油品種限制,無需標準樣品,設備簡單,并且可用毒性較小的正己烷或石油醚作為萃取劑,可較大程度的降低對環境造成的“二次污染”;其缺點是由于采用蒸發的辦法去掉萃取劑,在蒸發萃取劑的同時,沸點較萃取劑低或接近的有機物會隨溶劑一起被蒸發,從而會使測量值較真實值偏低。另外,重量法的自動化程度低,操作復雜,測量過程中,也容易產生較大的系統誤差,該方法只適于測定10mg/L以上的含油樣品。
2、濁度法
濁度法測量石油類污染物是一種基于光散射原理檢測分散在溶劑中的油珠的檢測方法。
當充分震蕩或超聲處理被測樣品時,分散于樣品中的石油類污染物形成小油珠均勻的懸浮在樣品溶液中,當光束通過它時,一部分發生透射,一部分發生散射,根據瑞麗散射公示,在一定條件下,透射光與微粒濃度成正比,散射光與微粒濃度成反比,檢測透射光和散射光的強度可實現樣品中石油類污染物含量的定量測定。從儀器結構看,濁度法又可分為透射比濁法和散射濁度法。投射比濁法測定的是透射光和濁度的關系,儀器結構簡單,設計容易,但受入射光影響大,靈敏度低;而散射濁度法測定的是散射光和濁度的關系,靈敏度較高,但散射光因微粒大小和性質不同,可呈非均相散射,即不同的角度散射光的強度是不同的,因此利用散射濁度法進行測量時,在不同的角度測量將會得到不同的結果。
采用濁度法的測油用儀器的優點是光學結構簡單,容易實現儀器的小型化,同時對水體中懸浮油的檢測較其他方法有突出優勢。其缺點是光學特異性差,靈敏度低,并且仍存在溶液萃取問題。
3、色譜法(GC)
氣相色譜法測石油類污染物是將被測樣品經色譜柱分離后,使其不同組分依次進入檢測器而被測量的方法。
GC方法具有靈敏度高,能定性檢測是油類污染物組分等優點;但由于石油的組成十分復雜,所以在用色譜法測量時其標準油的選擇十分困難,這很難實現對石油類污染物總量的檢測。另外,傳統的GC結構復雜,很難實現現場和在線分析,這在一定程度上限制了該方法的應用。
4、電阻法
電阻法測量石油類污染物是一種通過檢測樣品中的石油類污染物聚集在親油膜后電阻的變化來定量測定的方法。具體的辦法是,在樣品槽中置入一對電極,在兩電極間放置一親油膜,當被測樣品流經這一親油膜后,其中的油聚集在膜上,此時,兩電極間的電阻發生變化,導致電流發生相應的變化,根據電流的變化大小即可定量測定被測樣品中的石油類污染物。
該方法的優點是可不需要溶劑萃取過程,避免了對環境造成“二次污染”,并且可實現在線監測,但它的缺點是靈敏度不夠高,電極存在易被污染的問題,另外,親油膜在每次測量之后都需要做再生處理。所以迄今尚未見有采用該方法的商品儀器出現。
5、熱解法
熱解法測石油類污染物是利用熱萃取的辦法,將石油類污染物從被分析樣品中分離出來,同時,將有機物質在高溫下分解,爾后,用火焰離子化檢測器進行石油類污染物的定量測定,此方法適合于測定土壤中的石油類污染物。由于土壤中的石油類污染物比較復雜,各自的熱解溫度也不一樣,所以此方法可以借助程序控溫而對不同的組分進行測定。該方法的優點是不需要溶劑萃取,缺點是操作較繁瑣,儀器結構復雜。
6、紫外吸收光度法
紫外吸收光度法利用石油類污染物中帶有的C-C共軛雙鍵的有機化合物在紫外區215~230nm處有特征吸收;而含有一簡單的、非共軛雙鍵又具有n電子的生色基團的有機化合物在250~300nm范圍內呈現低強度吸收帶的特性進行測量,因此,紫外吸收光度測量時,一般是先在215~300nm范圍內掃描,然后選取具有最大吸收的吸收峰處進行測量。為了避免其他因素干擾,紫外吸收法常選用雙波長測量的辦法。
紫外吸收光度法的優點是操作簡單,適用于測定0.05~50mg/L的含油樣品,同時該方法還可選用低毒的石油醚作為萃取劑,對環境的“二次污染”小;缺點是測量的主要是具有共軛雙鍵的成分和具有n電子的生色基團的有機化合物,而不包括飽和烴類,因此測量結果不具有代表性,另外該方法的標準油品取得比較困難,數據可比性差。
7、熒光光度法
熒光光度法測量石油類污染物是基于其中的苯系物具有熒光特性,因為可根據所發熒光強度大小進行定量測定石油類污染物的含量。
熒光光度法的優點是靈敏度很高,其測量范圍為0.002~20mg/L。由于該方法的靈敏度很高,通常不需要萃取劑富集即可檢測水中石油類污染物的含量,所以,它易于實現在線檢測,另外,由于被分析樣品與光學器件垂直且無直接接觸,所以也不存在光學器件的清洗問題;它的缺點是僅僅考察了石油類污染物中的有熒光特性的苯系物的情況,而對于其中無熒光特性的直鏈烷烴卻無法測定,另外,該方法如果不對樣品(水樣)萃取而直接測量時通常對溶解在水中的石油類污染物有十分靈敏的響應,而對于懸浮在水中的組成幾乎沒有響應,所以常會導致測量結果較真實值偏低。
8、免疫分析法
免疫分析法測石油類污染物是一種以抗體作為生物化學探針對石油類化合物進行定性和定量分析的方法。免疫分析法具有特異性強、靈敏度高(檢測下限可達1~1000ng/mL)、方便快捷、分析通量大、檢測成本低、安全可靠等優點,該方法是美國土壤中TPH檢測的標準方法。
該方法一般不需要貴重儀器,可簡化甚至省去繁瑣的樣品前處理過程,免疫分析法可研制出檢測試劑盒廣泛應用于現場樣品定量、快速檢測,對使用人員的專業素質要求不高,容易普及和推廣。因此,人們稱免疫分析技術是21世紀最具競爭性和挑戰性的檢測分析技術。
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