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  • 發布時間:2021-06-01 11:52 原文鏈接: 炔烴在銅的作用下進行加氫烷基化實現了E烯烴的合成

      官能團化烯烴是有機合成的重要中間體,廣泛存在于藥物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烴一直是有機化學家研究的熱點之一。炔烴作為一類廉價易得且用途廣泛的結構單元,可通過多種化學反應轉化成其他重要中間體。近年來,金屬催化炔烴和未活化烷基親電試劑的加氫烷基化反應已被廣泛用于合成1,1-雙取代烯烴、Z-取代烯烴和E-取代烯烴(Scheme 1a)。盡管炔烴的加氫烷基化反應能夠高效合成烯烴的單一區域異構體或立體異構體,但同時也存在一些明顯的局限性,比如不適用于α-鹵代羰基化合物等活性烷基親電試劑。因為這類試劑具有高氧化還原電位,且在過渡金屬存在下容易通過單電子轉移生成烷基自由基,而烷基自由基與炔烴的加成往往存在加成速度慢和缺乏選擇性的問題(Scheme 1b)。

      (圖片來源:J. Am. Chem. Soc.)

      基于對Cu氫化物的研究,美國華盛頓大學Gojko Lalic課題組提出是否可以利用炔烴的銅氫化和E-烯烴銅中間體的官能團化來實現炔烴的加氫烷基化(Scheme 2)。受此啟發,課題組通過銅催化端炔和α-鹵代羰基化合物的加氫烷基化實現了非對映純E-烯烴的合成。相關成果發表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.1c03396)。

      (圖片來源:J. Am. Chem.Soc.)


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