官能團化烯烴是有機合成的重要中間體,廣泛存在于藥物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烴一直是有機化學家研究的熱點之一。炔烴作為一類廉價易得且用途廣泛的結構單元,可通過多種化學反應轉化成其他重要中間體。近年來,金屬催化炔烴和未活化烷基親電試劑的加氫烷基化反應已被廣泛用于合成1,1-雙取代烯烴、Z-取代烯烴和E-取代烯烴(Scheme 1a)。盡管炔烴的加氫烷基化反應能夠高效合成烯烴的單一區域異構體或立體異構體,但同時也存在一些明顯的局限性,比如不適用于α-鹵代羰基化合物等活性烷基親電試劑。因為這類試劑具有高氧化還原電位,且在過渡金屬存在下容易通過單電子轉移生成烷基自由基,而烷基自由基與炔烴的加成往往存在加成速度慢和缺乏選擇性的問題(Scheme 1b)。
(圖片來源:J. Am. Chem. Soc.)
基于對Cu氫化物的研究,美國華盛頓大學Gojko Lalic課題組提出是否可以利用炔烴的銅氫化和E-烯烴銅中間體的官能團化來實現炔烴的加氫烷基化(Scheme 2)。受此啟發,課題組通過銅催化端炔和α-鹵代羰基化合物的加氫烷基化實現了非對映純E-烯烴的合成。相關成果發表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.1c03396)。
(圖片來源:J. Am. Chem.Soc.)
氫甲酰化反應可將烯烴在一氧化碳和氫氣氣氛下催化轉化為醛,是烯烴高附加值轉化利用的重要途徑。全球每年有超過1000萬噸的烯烴通過這一反應路徑實現了高值轉化,是目前規模最大的均相催化過程之一。其中,銠催化......
乙烯、丙烯等烯烴是重要的有機化工原料,在工業、農業、醫藥、環保等領域有著廣泛的應用。塑料、合成橡膠、纖維、醫藥品原料、農藥、涂料等,大部分品種的重要原料都是烯烴。在化學工業領域,主流方法一直是通過石油......
化學工業中,85%以上的過程都依賴于催化劑來加速反應速率。但在大多數情況下,決定催化反應效率的兩個重要參數——反應物的轉化率和目標產物的選擇性往往相互糾纏,就像“蹺蹺板”一樣,轉化率提高了,選擇性就降......
《中國科學報》記者從武漢大學獲悉,該校化學與分子科學學院陳才友教授的研究成果“銅催化氧親核試劑的立體匯聚烷基化”日前在《自然》在線發表。C-O鍵廣泛地存在于包括藥物、生物活性分子和材料分子等有機化合物......
烯烴,這個詞對尋常百姓而言可能有些陌生。其實,人們生活中一些耳熟能詳的日用品,如塑料袋、口罩熔噴布、特殊服裝面料等,都是用烯烴合成的。在化學工業領域,主流方法一直是通過石油加工生產乙烯、丙烯等烯烴原料......
近日,華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展。相關研究成果以《鎳催化內烯的對映選擇性還原胺甲酰基-烷基化反應》為題,發表在《德國應用化學》上。近年來,過渡金......
有機胺是一類重要的化工中間體,廣泛用于農藥醫藥、生物活性天然產物以及功能材料單體等化學品的合成。烯烴的氫胺甲基化是一類重要的串聯羰基化反應,能以一鍋的方式直接合成有機胺,具有100%原子經濟性。然而,......
近日,天津渤化化工發展有限公司(以下簡稱“渤化”)“兩化”搬遷改造項目的核心裝置——180萬噸/年甲醇制烯烴(MTO)裝置一次試車成功。該裝置于6月8日投入甲醇,12日產出合格的乙烯和丙烯,16日C4......
烷氧羰基化反應是制備酯類化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反應是以過渡金屬為催化劑(如鈀配合物),以烯烴為原料、一氧化碳(CO)為羰源、醇為氫源和親核試劑反應制備酯類產物的過程,具有產物價值高、原子經......
烯烴功能化是實現烯烴制備高附加值精細化學品的一類重要反應。其中,烯烴雙官能團化是該反應的重要策略之一,其所得產物在合成香料、醫藥中間體以及涂料、油漆等方面都具有極其廣泛的應用。近日,中科院青島生物能源......