毛細管電泳的質譜聯用

Olivares，Smith和Henion等分別在1987-1988年提出毛細管電泳-質譜聯用（CE-MS）技術，在CE中，紫外檢測器由于通過樣品的光程較短導致靈敏度較低，特別對一些紫外吸收較弱的化合物的檢測。近年由于大氣壓電離（API）、電噴霧電離（ESI）及新型質譜儀的快速掃描等新技術的出現，足以滿足CE窄峰形的特點，使得CE-MS，CE-MS-MS均得到快速發展，并正在成為實驗室的重要常規分析方法之一。
質譜檢測器有如下特點：

1）與紫外，激光誘導熒光和電化學檢測器相比，更是一種通用型檢測器；
2）由于質譜的選擇性和專一性，彌補了樣品遷移時間變化的不足；
3）質譜檢測的靈敏度優于紫外分光光度法；
4）質譜在檢出峰的同時還能給出分子量和結構信息；
5）某些質譜技術可以給出多電荷離子，對分析大分子如糖
，蛋白質等與CE聯用更有利。
CE的許多模式，如CZE，MEKC，CITP，CGE和ACE以及CEC等都能與質譜檢測器成功地連接，其中應用較多的仍是CZE-MS。MEKC由于添加表面活性劑形成的膠束會抑制樣品離子的信號，所以MEKC-MS使用較少。與CE相連的MS最常用的電離方式是ESI，可以直接把樣品分子從液相轉移到氣相，而且可以測定分子量較大的樣品。與CE相連的質譜儀主要有三元四極（QQQ）質譜儀，離子阱（TTT）質譜儀，傅立葉轉換離子回旋加速器共振（FT-ICQ）質譜儀和飛行時間（TOF）質譜儀等，前兩者較為常用。CE-MS常用的接口有無套管接口，液體接合接口和同軸套管流體接口等三種，后兩種接口均在毛細管流出部分引入補充流體，以維持一個穩定的電噴霧流。CE-MS所使用的緩沖液最好是易揮發、低濃度，可獲得較好的離子流響應。與質譜相連的CE中常使用加入較高含量的有機溶劑（例如甲醇、乙睛）的緩沖液或者使用非水毛細管電泳，有利于離子噴霧過程，可以增進檢測的靈敏度。天然植物藥各組分之間以及藥物與其代謝產物之間往往結構比較相似，用CE-MS無論對分離及鑒定都顯示了優勢。Henion等用同軸套管流體接口，全掃描質譜方式分離了8種合成的異哇琳生物堿，對威氏黃柏（Phenllodendron wilsonii）樹皮中的8種組分進行了分離并鑒定了其中的6種。Unge等用同樣接口將盧竹堿等巧種叫垛類生物堿和生物胺基線分離。此外，離子噴霧（Ionspray，ISP），大氣壓化學電離（APCI）等也被應用在CE－MS中。