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化學機理是指化學改進劑與基體、共存組分或分析元素之間通過發生化學反應,轉變化學形態,擴大基體、共存組分與分析元素之間的差異,以消除基體和共存組分干擾,提高測定靈敏度。加入NH4NO3到海水中,NaCl轉化為易揮發的NaNO3和NH4Cl,從而消除NaCl對測定銅和鎘時產生的嚴重的背景吸收干擾,即是這類消除干擾機理的典型實例。Ca(NO3)2在石墨管表面炭化生成CaC2(s),其對Al,B,Be,Dy,Ge和Sn的化學改進效應是在固相CaC2(s)還原Al2O3(s)為Al,在氣相Ca(g)分別將BeO和GeO2還原為Be和Ge;對于SnO2,既有CaC2(s)對SnO2固相還原,又有Ca(g)對SnO2的氣相還原,顯著地提高了分析物的灰化溫度和降低了原子化溫度,增強抗干擾能力,提高了原子化效率和靈敏度。不加化學改進劑,Sn在>900℃以SnO揮發損失,加入Mg(NO3)能穩定Sn到1100℃,當加入Mg(NO3)2+H2O......閱讀全文
化學機理是指化學改進劑與基體、共存組分或分析元素之間通過發生化學反應,轉變化學形態,擴大基體、共存組分與分析元素之間的差異,以消除基體和共存組分干擾,提高測定靈敏度。加入NH4NO3到海水中,NaCl轉化為易揮發的NaNO3和NH4Cl,從而消除NaCl對測定銅和鎘時產生的嚴重的背景吸收干擾,即是這
Mg,Ni和Pd對測定銅的化學改進效應的差異,由于Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的標準電極電位的差別造成的。Mg2+/Mg、Ni2+/Ni、Cu2+/Cu和Pd2+/Pd的標準電極電位分別為2.37V、-0.23、0.340V和0.951V,在高溫灰化時,標準電極電位
使用化學改進劑的目的在于,顯著地降低分析物揮發性,阻止分析物在灰化階段的揮發損失;使基體在灰化階段盡可能完全蒸發除去,以減少原子化階段的化學和光譜干擾;分析物的所有化學形態轉化為單一的形態,以便于進行校正和改善精密度。從理想的情況出發,要求化學改進劑對分析物不同化學形態都有效,并適用于多數分析物,背
化學改進機理可大致分為化學機理、物理機理和電化學機理。在許多場合,化學機理與物理機理是同時存在的,如鉑系金屬(PGM)化學改進劑在低溫時主要是通過化學吸附使揮發性分析物變得穩定;在灰化階段較高溫度時,主要是催化石墨還原分析物或催化分析物熱分解生成分析物元素態,再與PGM形成相應的固溶體或化合物;在原
可用作持久化學改進劑的元素,包括高熔點鉑系金屬(PGM)Ir,Pd,Pt,Rh,Ru,生成難熔化合物的“似金屬(metal--like)"Hf,Mo,Nb,Re,Ta,Ti,V,W,Zr及生成“共價”碳化物的元素B,Si等。中等揮發性的貴金屬Ag,Au,Pd不宜單獨用作持久化學改進劑,只有與其他低揮
物理機理是指化學改進劑與基體或分析物發生物理作用,形成固溶體或金屬間化合物,降低熔點或沸點等,促使基體或分析元素提前或滯后蒸發和揮發。鈀與鉛鉍之間有Pb-pd和Bi-Pd化學鍵形成,在灰化階段鈀與鉛鉍形成了金屬固溶體,后者包含在鈀的晶格內,直到石墨爐溫度升到足以使晶格破裂再將分析物釋放出來。砷化合物
?有機螯合劑是另一類常用的有機化學改進劑。用2%二酮(乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、苯甲酰丙酮)為化學改進劑,提高了Al的灰化溫度,加入三氟乙酰丙酮和苯甲酰丙酮,灰化溫度由400℃分別提高到600℃和600℃～800℃。A1與B二酮形成螯合物,阻止Al形成碳化物。使用化學改進劑,靈敏度提高2～3倍。分析植
無機化學改進劑是目前應用最廣泛的化學改進劑。Ni(NO3)2作為化學改進劑,測定Ag;檸檬酸對Ag也有明顯的增敏作用,靈敏度提高約1倍。基體改進劑Mg(NO3)2可使Al的灰化溫度由1600℃提高到1900℃,靈敏度提高了50%。用氧化鋯磨球將發樣研磨20min磨成粉用0.4%(體積分數)甘油為懸浮
最常用的有機化學改進劑(organic chemical modifier)有抗壞血酸檸檬酸、酒石酸、草酸、EDTA等有機酸及其鹽以及 Triton X--100(曲拉通X-100,化學名稱為聚乙二醇辛基苯基醚,是一種優異的表面活化劑,潤濕及洗滌劑)等。加入有機化學改進劑,降低了被測元素的原子化溫度
磷酸鹽作為化學改進劑多有使用。在K2HO存在下,可使Cd的穩定溫度提高到600℃。用甘油水溶液作為懸浮劑,NH4H2PO4為基體改進劑,測定海洋和河流沉積物中Cd用HNO3+H2O2消解生物樣品,Ni+Pd+NH4H2PO4的1%Triton X-100+0.2%HNO3溶液為化學改進劑,石墨爐原子