Wittig烯烴化反應研究
Wittig反應作為構建立體選擇性烯烴結構的重要方法,自1950年代初被發現以來,在有機合成化學中占據著核心地位。該反應通過醛或酮與亞磷酰化合物(亞磷酰化物)的反應生成烯烴,被廣泛應用于藥物、天然產物合成以及材料科學等領域。然而,盡管其廣泛的應用和顯著的合成價值,Wittig反應的手性催化策略尚未充分開發,特別是在實現高立體選擇性方面面臨著顯著的挑戰。目前關于Wittig反應的手性催化研究相對較少,存在的報道中,使用的手性催化劑通常僅能達到最高75%的對映體過量值(ee),這限制了其在精細有機合成中的應用。(圖1A) 本研究旨在開發一種新型的手性鉀-異硫脲-硼酸酯復合物催化的Wittig烯烴化反應,以實現高對映體選擇性的合成軸向手性烯烴。(圖1D)通過設計具有特殊大環結構的催化劑,本研究突破了傳統Wittig反應在立體選擇性方面的局限,實現了對4-取代環己酮的高效手性轉化。研究采用動力學和光譜分析相結合的方法,證實了......閱讀全文
Wittig-烯烴化反應研究
Wittig反應作為構建立體選擇性烯烴結構的重要方法,自1950年代初被發現以來,在有機合成化學中占據著核心地位。該反應通過醛或酮與亞磷酰化合物(亞磷酰化物)的反應生成烯烴,被廣泛應用于藥物、天然產物合成以及材料科學等領域。然而,盡管其廣泛的應用和顯著的合成價值,Wittig反應的手性催化策略尚未充
關于共軛二烯烴醛的Wittig烯化反應
RuiTamura等人[10]在1987年報道了Wittig反應合成共軛二烯的方法,通過醛和磷的內鎓鹽的烯化作用,該反應對內鎓鹽的類型和條件有較高要求,反應先要合成內鎓鹽,是烯丙基磷酸鹽用n-BuLi或t-BuLi在THF中處理,然后再加入醛酮而得。適用范圍廣,芳香、脂肪族二烯均有效,但收率不是
新型膦配體提升烯烴氫酯基化反應性能
在化學合成領域,烯烴氫酯基化反應因其原子經濟性和環境友好性備受關注。然而,該反應的催化劑體系一直存在性能與穩定性方面的挑戰。近日,中國科學院蘭州化學物理研究所低碳催化與二氧化碳利用全國重點實驗室(籌)與南京誠志清潔能源有限公司聯合取得新進展,開發了一種新型高效的芳基雙齒膦配體,顯著提升了烯烴氫酯基化
金屬Zr催化的烯烴脫氫硼化和轉移硼化反應研究獲進展
烯基硼酸酯(VBE)是合成化學中的一類重要中間體,在合成具有生物活性的天然產物方面應用廣泛。目前已知的該類化合物的制備方法存在底物來源受限和官能團兼容性差等不足之處。相對而言,從廉價易得的烯烴和硼烷的直接脫氫硼化是制備VBE的一種極具吸引力的方法。在Rh、Ir、Pd、Ni、Co、和Fe等后過渡金
新疆理化所鈀催化烯烴氫羧基化反應研究取得進展
烯烴氫羧基化反應作為一種功能化碳碳雙鍵的反應,即將烯烴轉化成羧酸在有機合成中具有非常重要的作用。鈀-膦絡合催化劑在烯烴氫羧基化反應中由于其具有較高的催化活性,選擇性以及較溫和的反應條件而被廣泛使用。水溶性膦配體三苯基膦-間-三磺酸鈉(TPPTS)能夠使鈀膦絡合物固定在水相中,實現
研究實現硫配位環境依賴的烯烴多相羰基化反應
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517184.shtm
研究實現硫配位環境依賴的烯烴多相羰基化反應
近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員丁云杰、嚴麗和宋憲根團隊與南京大學馬晶教授團隊合作,在多相單金屬位點催化劑(HSMSCs)催化烯烴烷氧基羰基化領域取得新進展。團隊發現不同配位環境的單金屬位點Pd-Sx/S-C催化劑在烯烴烷氧基羰基化反應中存在“反應性能-配位環境”的相關性。相關成果發表在
共軛二烯烴的聚合反應
聚合反應聚合反應通過聚合反應,生成相對分子質量高的聚合物。除和一般烯烴一樣發生加成反應外,特點是能起1,4-加成之類的反應,也容易聚合。如1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)聚合生成-[-CH2-CH=CH-CH2-]n-
共軛二烯烴的電環化反應
電環化反應電環化反應直鏈共軛多烯烴可發生分子內反應,π鍵斷裂,雙鍵兩端碳原子以σ鍵相連,形成一個環狀分子。電環化反應的顯著特點是高度的立體專一性,即在一定條件下(光或熱)生成特定構型的產物。電環化反應是周環反應的一種類型 ,所謂周環反應是指在化學反應過程中能形成環狀過渡態的一些協同反應, 它不受溶劑
氨基與烯烴加成反應條件
催化劑活化烯烴的雙鍵。烯烴可以和胺反應,機理是催化劑活化氨基的雙鍵是電子云密度發生偏移,胺含有孤對電子的N原子進攻雙鍵的一端,從而發生親核加成反應。氨基和胺基的區別是什么,其實嚴格意義上來說只有氨基并沒有胺基。一般當NH是在該物質的官能團排序是最高的話,就是胺。
關于烯烴的催化加氫反應介紹
烯烴與氫作用生成烷烴的反應稱為加氫反應,又稱氫化反應。 加氫反應的活化能很大,即使在加熱條件下也難發生,而在催化劑的作用下反應能順利進行,故稱催化加氫。 在有機化學中,加氫反應又稱還原反應。 這個反應有如下特點: ① 轉化率接近100%,產物容易純化。(實驗室中常用來合成小量的烷烴;烯烴
蘭州化物所在雙金屬催化烯烴羰基化反應研究中取得進展
烷氧羰基化反應是制備酯類化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反應是以過渡金屬為催化劑(如鈀配合物),以烯烴為原料、一氧化碳(CO)為羰源、醇為氫源和親核試劑反應制備酯類產物的過程,具有產物價值高、原子經濟性好等優點。 長鏈脂肪烯烴是一種來源廣泛、品類豐富的化學品,可被轉化為各種具有生物活性的化合
我所實現硫配位環境依賴的烯烴多相羰基化反應
原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202401/t20240129_6972859.html近日,我所化石能源與應用催化研究部合成氣轉化與精細化學品催化研究中心(DNL0805組群)丁云杰、嚴麗和宋憲根研究員團隊與南京大學馬晶教授團隊合作,在多相單金屬位點催
概述烯烴的合成來源
最常用的工業合成途徑是石油的裂解作用。 烯烴可以通過酒精的脫水合成。例如,乙醇脫水生成乙烯: CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2O CH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4 其他醇的消去反應都是Chugaev消去反應和Grico消去反應
烯烴的合成來源
最常用的工業合成途徑是石油的裂解作用。烯烴可以通過酒精的脫水合成。例如,乙醇脫水生成乙烯:CH3CH2OH + H2SO4?→ CH3CH2OSO3H + H2OCH3CH2OSO3H→ H2C=CH2?+ H2SO4其他醇的消去反應都是Chugaev消去反應和Grico消去反應,產生烯烴。高級α-
大連化物所:銅催化非活化烯烴/炔烴的不對稱氫胺化羰基化反應
近日,中國科學院大連化學物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究組研究員吳小鋒團隊,在不飽和鍵的羰基化反應方面取得新進展,發展了一種不對稱銅催化的非活化烯烴/炔烴的氫胺化羰基化反應,得到了一系列烷基酰胺類化合物。 吳小鋒團隊致力于發展不同催化體系,以實現碳碳不飽和鍵的羰基化雙官能團化反應。在前期
廣州生物院等銅催化烯烴三氟甲基化反應研究取得進展
在有機小分子中引入三氟甲基(CF3)官能團,能增強該分子的化學與代謝穩定性、改善其親脂性、以及提高其與生物大分子結合的選擇性等特性。因此,含三氟甲基的化合物在醫藥、農藥和材料等領域得到了廣泛的應用。自從2011年Buchwald、王劍波、劉磊和傅堯課題組首次報道銅催化烯烴直接三氟甲基化反應以來,
新烯烴異構化催化劑
Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open
研究實現烯烴雙官能團化
近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員吳小鋒團隊利用光誘導的協同羰基化和(雜)芳基遷移,實現了烯烴的雙官能團化,團隊通過光催化下一氧化碳選擇性插入,實現了自由基接力反應,進而延長核心結構碳鏈,促進了1,4-雜芳基遷移構建1,4-二羰基化合物。相關成果分別發表在Chemical Science和EE
研究實現烯烴雙官能團化
近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員吳小鋒團隊利用光誘導的協同羰基化和(雜)芳基遷移,實現了烯烴的雙官能團化,團隊通過光催化下一氧化碳選擇性插入,實現了自由基接力反應,進而延長核心結構碳鏈,促進了1,4-雜芳基遷移構建1,4-二羰基化合物。相關成果分別發表在Chemical Science和
簡述烯烴的加次鹵酸反應
烯烴與鹵素的水溶液反應生成β-鹵代醇: CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH 鹵素、質子酸,次鹵酸等都是親電試劑,烯烴的加成反應是親電加成反應。反應能進行,是因為烯烴大π鍵的電子易流動,在環境(試劑)的影響下偏到雙鍵的一個碳一邊。如果是丙烯這樣不對稱烯烴,由于烷基的供電性,使π鍵電子
概述共軛二烯烴的雙烯合成反應
又稱狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder反應)。共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵、三鍵的不飽和化合物進行1,4一加成,生成環狀化合物的反應稱為雙烯合成反應。 狄爾斯一阿爾德反應是協同反應,即舊鍵的斷裂和新鍵的形成是相互協調地在同一步驟中完成的。在光照或加熱的條件下,反應物分子彼此靠近,互相作用,
烯烴的化學性質與反應
烯烴的化學性質比較穩定,但比烷烴活潑。考慮到烯烴中的碳碳雙鍵比烷烴中的碳碳單鍵強,所以大部分烯烴的反應都有雙鍵的斷開并形成兩個新的單鍵。催化加氫反應烯烴與氫作用生成烷烴的反應稱為加氫反應,又稱氫化反應。加氫反應的活化能很大,即使在加熱條件下也難發生,而在催化劑的作用下反應能順利進行,故稱催化加氫。在
中國科大烯烴氫碳化反應研究獲進展
近日,中國科學技術大學教授傅堯課題組與清華大學教授劉磊課題組合作,在烯烴氫碳化反應及其應用中取得新進展。研究成果發表在4月2日的Nature Communications上(DOI: 10.1038/ncomms11129)。論文共同第一作者為中國科大博士研究生陸熹和副教授肖斌。 烯烴是有機化
關于共軛二烯烴的電環化反應介紹
電環化反應直鏈共軛多烯烴可發生分子內反應,π鍵斷裂,雙鍵兩端碳原子以σ鍵相連,形成一個環狀分子。電環化反應的顯著特點是高度的立體專一性,即在一定條件下(光或熱)生成特定構型的產物。 電環化反應是周環反應的一種類型 ,所謂周環反應是指在化學反應過程中能形成環狀過渡態的一些協同反應, 它不受溶劑極
關于烯烴的親電加成反應介紹
一、加鹵素反應 烯烴容易與鹵素發生反應,是制備鄰二鹵代烷的主要方法: CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X ① 這個反應在室溫下就能迅速反應,實驗室用來鑒別烯烴的存在.(溴的四氯化碳溶液是紅棕色,溴消耗后變成無色) ② 不同的鹵素反應活性規律: 氟反應激烈,不易控制;碘是可逆反應,
共軛二烯烴的親電加成反應
和1,2-加成和1,4-加成:極性試劑有利于1,4-加成;低溫有利于1,2-加成,高溫有利于1,4-加成。共軛二烯烴同普通烯烴一樣,容易與鹵素、鹵化氫等親電試劑發生加成反應;它的特點是比普通烯烴更容易發生加成反應,但由于中間體變化,生成多種加成產物.共軛二烯的部分加成產物,即1,2-和1,4-加成產
烯烴親電加成反應的相關介紹
烯烴可以與多種親電試劑發生加成反應。例如烯烴與溴的加成,溴分子受到外界影響極化為一端帶微正電荷、另一端帶微負電荷的極性分子(見結構式a),其正端與烯烴雙鍵作用,最初形成π配位化合物(b),接著發生共價鍵異裂而得帶正電荷的σ配合物(c)和溴離子: 自由基加成。自由基加成反應屬于自由基反應的范疇,比
共軛二烯烴的合成方法進展
1.以烯丙基二硫縮醛為原料早在1988年,YangPingfan等人就報道了Ni催化的烯丙基二硫縮醛的偕二甲基化作用,該反應生成的是兩到三種的產物,文獻報道當R'的取代基從H到甲基到乙基,目標產物共軛二烯的產率呈上升趨勢???。2.以N-烯丙基腙的衍生物為原料2008年,Devon等人報道了
楊勇帶領團隊開發出烯烴功能化新策略
烯烴功能化是實現烯烴制備高附加值精細化學品的一類重要反應。其中,烯烴雙官能團化是該反應的重要策略之一,其所得產物在合成香料、醫藥中間體以及涂料、油漆等方面都具有極其廣泛的應用。 近日,中科院青島生物能源與過程研究所研究員楊勇帶領的低碳催化轉化研究組開發出烯烴功能化新策略,相關研究結果近期發表