月旭科技推出白酒塑化劑的整體檢測解決方案

　　日前，媒體報道的白酒塑化劑風波持續發酵，月旭公司也在密切關注事態發展，并在第一時間內迅速組織相關技術人員討論和開發應用解決方案，現已整 理出全套的專業檢測方案。我們可以為您提供分析所需的：固相萃取小柱、液相色譜柱、濾膜和過濾器等各種色譜耗材，也可以提供相應的技術支持和解決方案。

　　增塑劑簡介

　 　 鄰苯二甲酸酯是一種常用的增塑劑，可增大產品的可塑性和柔韌性，廣泛用于塑料產品，驅蟲劑，農藥載體，染料助劑，涂料及潤滑油等工業產品中，本不應該出現 在食品中。但是由于飲料或奶類制品中需要添加的起云劑（一種乳化穩定劑，合法的食品添加劑）的成本過高，致使不良制造商為降低成本加入塑化劑取代部分起云 劑，從而使食品中含有塑化劑，對人體造成健康危害。

　　月旭公司整理的以酒為基質的樣品中16種常見塑化劑的檢測方法：

　　1、實驗目的

　　 建立白酒中塑化劑的前處理和檢測方法。本方法使用Welchrom? BRP (500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒樣品中的鄰苯二甲酸酯類物質，所建立的建立固相萃取方法能夠極大程度排除雜質的干擾，保證檢測結果的準確性。

　　2、儀器及材料

　　材料：白酒；超純水；鄰苯二甲酸酯(PAEs)混；Welchrom? BRP GLASS (500mg/6mL，玻璃柱管)；玻璃移液管；洗耳球；燒杯

　　儀器：Agilent 1260；Agilent 7890/5975C GC/MS；氮吹儀等。

　　3、實驗步驟

　　注意事項：實驗過程中，試劑及容器必須為玻璃 ，盡量避免接觸塑料制品。

　　甲醇必須是進口色譜純。

　　3.1 SPE凈化

　　Welchrom? BRP GLASS( 500mg/6mL)

　　1) 活化：依次加入6mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇，6mL水平衡；

　　2) 上樣：500mL樣品加入小柱中，流速≤15mL/min，流出液棄去；

　　3) 淋洗：3mL 5%甲醇水溶液淋洗，淋洗液棄去；

　　4) 洗脫：3mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脫，收集洗脫液；

　　5) 重新溶解：30 oC下將洗脫液減壓蒸餾至干，1 mL乙腈溶解殘渣，濾膜過濾后HPLC分析。

　　注：5) 步驟是供參考的，使用者可根據自己使用的分析儀器進行調整。

　　3.2 液相色譜測定條件

　　色譜柱：Ultimate? AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)

　　流速：1.0mL/min；

　　進樣量：20μL；

　　檢測器：UV 242nm ；

　　柱溫：30 oC

　　流動相：A：水 B：乙腈-甲醇=20:80，梯度

　　梯度設置

圖1：16種塑化劑液相色譜圖

　　3.3 GC-MS測定條件檢測

　　【色譜條件】：

　　色譜柱：Welchrom? WM-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)

　　進樣口：25 oC，不分流進樣

　　程序升溫：50 oC（1min）20 oC/min 220 oC（1min）5 oC/min 280 oC（4min）

　　進樣量：1 μL

　　流速：1 mL/min

　　【質譜條件】：

　　接口溫度：280 oC

　　電離方式：EI

　　電離能量：70 eV

　　溶劑延遲：7 min

　　監測方式：SIM模式，監測離子見表1

表1.16種鄰苯二甲酸酯類化合物定量離子及定性離子

序號	中文名稱	英文縮寫	定量離子	輔助定性離子
1	鄰苯二甲酸二甲酯	DMP	163	77
2	鄰苯二甲酸二乙酯	DEP	149	177
3	鄰苯二甲酸二異丁酯	DIBP	149	223
4	鄰苯二甲酸二丁酯	DBP	149	223
5	鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯	DMEP	59	149、193
6	鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯	BMPP	149	251
7	鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯	DEEP	45	72
8	鄰苯二甲酸二戊酯	DPP	149	237
9	鄰苯二甲酸二己酯	DHXP	149	104、76
10	鄰苯二甲酸丁基芐基酯	BBP	149	91
11	鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯	DBEP	149	223
12	鄰苯二甲酸二環己酯	DCHP	149	167
13	鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯	DEHP	149	167
14	鄰苯二甲酸二苯酯	—	225	77
15	鄰苯二甲酸二正辛酯	DNOP	149	279
16	鄰苯二甲酸二壬酯	DNP	149	57、71

　　色譜圖：

　　4、添加回收結果

分析物	添加量	回收率(%)	RSDs(n=3)
DMP	2	110.3	5.6
10	90.9	3.8
DEP	2	99.4	2.9
10	88.9	1.3
DIBP	2	97.1	3.4
10	90.5	4.5
DBP	2	98.4	2.2
10	97.1	2.2
DMEP	2	91.2	3.4
10	89.8	5.2
BMPP	2	95.6	3.1
10	94.3	3.8
DEEP	2	106.3	3.9
10	98.3	4.5
DPP	2	74.1	6.4
10	68.3	5.6
BMPP	2	95.6	3.1
10	94.3	3.8
DEEP	2	106.3	3.9
10	98.3	4.5
DIBP	2	97.1	3.4
10	90.5	4.5
DHXP	2	98.3	3.4
10	94.7	4.7
BBP	2	82.6	1.5
10	76.3	3.0
DBEP	2	98.7	1.5
10	89.1	1.0
DCHP	2	82.8	1.7
10	76.2	5.8
DEHP	2	74.3	1.9
10	71.9	2.5
鄰苯二甲酸二苯酯	2	94.3	2.6
10	93.6	2.9
DNOP	2	93.7	4.0
10	87.4	4.9
DNP	2	88.3	3.3
10	86.2	3.6

 

　　*n：平行樣品的數量

　　注意：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑劑，廣泛的存在于環境中，因而測試時十分容易造成背景過高的干擾問題。尤其需要注意的是氮吹時必須定期用進口色譜純的乙酸乙酯清洗氮吹氮吹儀的針頭。

　　本方法中使用到的耗材：

產品貨號	產品名稱	描述	用途
00522-20006G	SPE小柱	Welchrom? BRP (500mg/6mL，30pk，玻璃柱)	前處理凈化
116767-01	標準品	16種鄰苯二甲酸酯混標（GB/T21911)，含證書	含量測定
00814-01008	試劑	WelPure HPLC 甲醇 4L*4	提取、流動相
00814-01010	試劑	WelPure HPLC 乙腈 4L*4	提取、流動相
00207-31043	色譜柱	Ultimate-AQ C18 (250 x 4.6 mm, 5μm)	儀器分析
03904-22001	色譜柱	WM-5MS 30m*0.25mm*0.25um	儀器分析
PGC-11D	氮吹儀	12位 干式 標準型	前處理濃縮
00803-02302	微孔濾膜	Nylon 50mm*0.45um 100pcs	過濾
00802-02202	針頭式過濾器	Nylon 13mm*0.45um 100pk	過濾
00801-04007	進樣小瓶	2ml 9-425 透明帶書寫 100pk	進樣分析
00821-39291	進樣蓋墊	紅色PTFE/白色硅膠 藍色開口螺紋蓋 匹配 9-425小瓶	進樣分析