《涂料中有毒芳香胺含量的測定》征求意見

由中國材料與試驗團體標準委員會化工材料領域委員會涂料和顏料技術委員會(CSTM/FCO5/TCO5)歸口承擔的《涂料中有毒芳香胺含量的測定》團體標準已完成征求意見稿，按照《中關村材料試驗技術聯盟團體標準管理辦法》的有關規定，現公開廣泛征求意見。
 
　　涂料中有兩類產品能釋放出有害芳香胺，一類是含有偶氮染料和顏料的涂料產品，還有一類是使用胺類固化劑的涂料產品，主要是環氧類涂料。這些涂料產品釋放出的有害芳香胺容易被皮膚吸收并在人體內擴散，在體內通過代謝使細胞的脫氧核糖核酸(DNA)發生變化，具有潛在的致癌致敏性。玩具等產品的涂層中含有偶氮染料或顏料或胺類固化劑，其危害性更大，如果被誤食，在正常代謝所發生的生化反應條件下，可能分解出有害芳香胺并經過活化，改變人體的DNA的結構，最終引起人體病變誘發癌癥。
 
　　自20世紀70年代開始，世界上主要的染料制造商自發地簽訂議，停止在市場上銷售聯苯胺及以聯苯胺為母體的偶氮染料。1994年，德國政府頒布法令禁止使用能夠產生20種有害芳香胺的118種偶氮染料。歐盟于1997年發布67/648/EC 指令禁止在紡織品和皮革中使用可裂解釋放出致癌芳香胺的偶氮染料，并于2002年公布 2002/61 號令，指出凡是在還原條件下釋放出致癌芳香胺的偶氮染料都被禁用。我國于 2003 年發布了 GB 18401-2003《國家紡織產品基本安全技術規范》，正式將有害芳香胺列入其中。可見，禁用含有害芳香胺已成為一個全球性的行動。
 
　　目前，僅在 GB/T 37844-2018《地坪涂裝材料》中涉及一種芳香胺(MDA)含量的測試方法，未查詢到涂料中有害芳香胺測試方法的其他國內外標準。其他行業制定了很多芳香胺的測試方法，如 GB 19601-2004 《染料產品中 23 種有害芳香胺的限量及測定》、GB/T 19942-2005《皮革和毛皮 化學試驗 禁用偶氮染料的測定》、GB/T 17592-2006《紡織品 禁用偶氮染料的測定》、GB/T 23358-2009《卷煙 主流煙氣總粒相物中主要芳香胺的測定 氣相色譜-質譜聯用法》、GB/T 39290-2020 《膠粘劑中芳香胺含量的測定》等，但這些測試方法只是針對染料、紡織產品和皮革制品、膠黏劑等中產品，其樣品的前處理方法與涂料產品仍然有較大的差異，而且各自的注重點也不一樣。
 
　　本文件參照GB/T 1.1—2020《標準化工作導則 第1部分：標準化文件的結構和起草規則》和GB/T20001.4《標準編寫規則 第4部分：試驗方法標準》的規定起草。參考GB/T 3186 色漆、清漆和色漆與清漆用原材料 取樣；GB/T 12806—2011 實驗室玻璃儀器 單標線容量瓶；GB/T 20777 色漆和清漆 試樣的檢查和制備等規程編制。
 
　　本文件規定了采用氣質聯用法測定涂料中有害芳香胺含量的原理、試劑和材料、儀器和設備、取樣、試驗步驟、精密度、試驗報告等內容。本文件適用于涂料及相關材料中有害芳香胺含量的測定，包括但不限于附錄A中表A.1列舉的有毒芳香胺。其他領域用聚合物材料及原材料中芳香胺含量的測定也可參考本文件。
 
　　方法原理：
 
　　試樣選用合適的前處理后得到提取液，提取液經濾膜過濾后，注入氣質聯用儀(GC-MS)進行測定。采用全掃描的總離子流圖(TIC)和質譜圖(MS)進行定性鑒定，選擇離子(SIM)和外標法進行定量測定。
 
　　儀器和設備：
 
　　1.氣質聯用儀(GC-MS)，配有電子轟擊(EI)離子源。2.進樣器：容量至少應為進樣量的二倍。3.超聲波萃取儀：功率≥500 W，配備控溫裝置。4.天平：精度 0.1 mg。5.離心機：轉速>3 000 rpm。6.容量瓶：適合的規格，GB/T 12806—2011 中 A 級。7.樣品瓶：適合的規格，具有可密封的瓶蓋。8.粉碎設備：粉碎機、剪刀、不銹鋼刀片等。9.不銹鋼金屬篩：孔徑 0.55 mm。10.磨口錐形瓶：100 mL。11.分液漏斗：60 mL。12.磨口圓底燒瓶：125 mL。13.真空旋轉蒸發儀。
 
　　精密度：
 
　　1.重復性
 
　　在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次測試結果的相對偏差不大于10%，以相對偏差大于10%的情況不超過5%為前提。
 
　　2.再現性
 
　　在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的相對偏差不大于20%，以相對偏差大于20%的情況不超過5%為前提。
 
　　試驗報告：
 
　　試驗報告應至少包括下列內容：a) 本文件編號；b) 識別待試產品必需的全部細節，如樣品名稱、樣品狀態、組分配比、提取方法、計算方法等；c) 試驗結果；d) 試驗中觀察到的任何異常現象；e) 試驗日期。

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