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  • 上海有機化學所科學家精準合成手性烯烴

    中國科學院上海有機化學研究所游書力團隊利用金屬銥催化劑的反應特點,從易得的Z-烯丙基酯原料出發,實現了含有Z-烯烴手性化合物的精準合成。該研究揭示了全新的不對稱烯丙基取代反應模式,為含有Z-烯烴結構單元的手性分子提供了一個通用的合成策略,有望應用于藥物化學、天然產物合成等領域。1月22日,該研究成果在線發表于《科學》。游書力(中)與論文一作蔣茹(右)在交流工作。 黃辛攝 Z-烯烴是有機分子的基本結構單元,由于其相對于E-烯烴熱力學不穩定,其高選擇性合成極具挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中,發展其高效精準合成方法具有十分重要的意義。 過渡金屬催化的不對稱烯丙基取代反應可以便捷地實現含有烯烴結構的手性分子合成,但高選擇性地得到含有Z-烯烴的手性產物十分困難。 游書力團隊基于對金屬銥催化烯丙基取代反應的機理研究,發現π-烯丙基銥絡合物的構型翻轉較慢,Z-烯烴底物形成的熱力學不穩定烯丙基銥絡......閱讀全文

    張緒穆團隊-實現1,3環二酮制備含季碳手性中心的羥基酮

      南方科技大學張緒穆、溫佳琳團隊一直致力于過渡金屬催化的酮還原。迄今為止,直接氫化尚未應用于手性羥基酮的制備中。近日,該團隊通過Ir-催化的催化加氫實現了1,3-環二酮的的去對稱化,制備得到了含季碳手性中心的羥基酮(Scheme 1)。該成果發表在近期Chem. Sci.上(DOI:10.1039

    上海有機所在手性螺環骨架配體合成研究中獲進展

      在金屬催化的不對稱反應中,手性配體起著至關重要的作用,其設計合成受到廣泛關注。在過去幾十年里,雖然出現了數以千計的各類手性配體,但通用性好的手性配體和金屬催化劑仍為數不多。其中,南開大學周其林團隊開創性地發展了一系列以螺二氫茚骨架為基礎的手性螺環配體,在多種金屬催化不對稱反應中取得了優異的立體誘

    唐勇院士獲“中國化學會手性化學獎”

      2019年1月12-13日,由中國化學會主辦、中國南方科技大學承辦的“手性中國2019”學術研討會在深圳召開,會議期間舉行了第四屆“中國化學會手性化學獎”頒發儀式。中國科學院上海有機化學研究所唐勇院士榮獲“中國化學會手性化學獎”,中國科學院化學研究所杜海峰研究員、合肥工業大學吳宗銓教授和南開大學

    手性氣相色譜柱無法分離手性化合物怎么回事

    手性氣相色譜毛細管柱固定相的、重要的環糊精衍生物,其中用較多的篇幅介紹其制備方法、涂敷特性、手性選擇性和可能的分離機制。對于所謂低流失的化學鍵合的環糊精衍生物柱,特別是改良的固載化工藝技術也有較詳細的闡述。并從手性分離的角度討論分離參數的控制、定性定量誤差和實現分離最佳化的策略。

    有機小分子催化構建手性季碳中心研究獲進展

      中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院胡文輝課題組在通過有機小分子催化構建手性季碳中心研究中取得系列新進展,相關成果以封面論文的形式發表在國際有機化學期刊《先進合成與催化》(Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo

    上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展

      環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有

    上海有機所在中環化合物的不對稱合成方面取得進展

      環狀化合物在現代有機化學中占有著重要的地位。環狀結構廣泛存在于各種天然產物和具有重要生理活性的分子中,因此,對于這類化合物的合成是極其重要的。到目前為止,化學家們已經發展了大量的方法合成小環化合物(三—六元環),例如Diels–Alder反應和其它環加成反應等。對于大環化合物(≧十元環)同樣也有

    昆明植物所在虎皮楠生物堿催化不對稱全合成研究方面獲進展

    近日,中國科學院昆明植物研究所研究員楊玉榮團隊在《美國化學會志》(J. Am. Chem. Soc.)上發表了題為Enantioselective Total Synthesis of (-)-Daphenylline的研究論文,報道了從簡單易得原料出發,只需14步反應即可實現復雜虎皮楠生物堿(-)

    炔烴在銅的作用下進行加氫烷基化實現了E烯烴的合成

      官能團化烯烴是有機合成的重要中間體,廣泛存在于藥物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烴一直是有機化學家研究的熱點之一。炔烴作為一類廉價易得且用途廣泛的結構單元,可通過多種化學反應轉化成其他重要中間體。近年來,金屬催化炔烴和未活化烷基親電試劑的加氫烷基化反應已被廣泛用于合成

    手性分子合成救星——不對稱催化

    2021年度諾貝爾化學獎被授予德國有機化學家利斯特和美國有機化學家麥克米倫,以表彰他們在“發展不對稱有機催化”方面做出的卓越貢獻。不對稱有機催化深刻地影響了藥物研究:它簡化了藥物合成中的環節、降低了能源消耗,使化學合成更簡捷、環保、經濟。我們的生活和工業生產都離不開各種化學合成產品,催化劑是化學家用

    蘭州化物所在環丙烷的不對稱碳氫鍵硼化方面獲進展

      光學活性的環丙烷類化合物廣泛存在于天然產物中,在有機合成、藥物化學和催化材料等方面有著重要的應用價值。其中,環丙烷基硼酸由于能夠利用碳硼鍵的立體專一性反應實現產物的多樣性而受到了越來越多的關注。目前合成此類化合物的方法大多需要對底物進行預先活化,從而引起額外的操作步驟和更多試劑與溶劑的消耗。因此

    具有手性結構的新型超導體制成

      日本東京都立大學研究人員通過混合兩種材料,創造了一種具有手性晶體結構的新型超導體。新的鉑—銥—鋯化合物在2.2K溫度以下轉變為超導體,使用X射線衍射可觀察到其具有手性晶體結構。該技術方案有望加速對新型奇異超導材料的發現和理解。相關論文發表在最新一期《美國化學會雜志》上。  科學家希望了解超導材料

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      日本東京都立大學研究人員通過混合兩種材料,創造了一種具有手性晶體結構的新型超導體。新的鉑—銥—鋯化合物在2.2K溫度以下轉變為超導體,使用X射線衍射可觀察到其具有手性晶體結構。該技術方案有望加速對新型奇異超導材料的發現和理解。相關論文發表在最新一期《美國化學會雜志》上。  科學家希望了解超導材料

    蘭州化物所仿生催化烯烴不對稱環氧化研究獲系列進展

      非血紅素蛋白酶廣泛存在于哺乳動物、植物、細菌等各種生命體中并已存在了上億年,它們通過活化大氣中的氧氣從而生成具有高催化效率和高選擇性的金屬-氧活性中間體,將這些中間體進一步催化合成和轉化成各種生命活動所需的化合物。通過對這些蛋白酶的仿生模擬,可發展出環境友好、高效的催化劑。因此,非血紅素蛋白酶的

    在煤制烯烴催化劑研究方面取得突破

      化學工業中,85%以上的過程都依賴于催化劑來加速反應速率。但在大多數情況下,決定催化反應效率的兩個重要參數——反應物的轉化率和目標產物的選擇性往往相互糾纏,就像“蹺蹺板”一樣,轉化率提高了,選擇性就降低,此消彼長,無法同時兼顧。如何解開這種“糾纏”,破解“蹺蹺板”效應,實現更精準、更高效的催化,

    金屬氧化物催化劑與金屬催化劑的區別

    金屬氧化物催化劑與金屬催化劑的區別:1、主要催化活性組分不同。金屬氧化物催化劑的主要催化活性組分是金屬氧化物。金屬催化劑的主要催化活性組分是金屬。2、作用及應用不同。金屬氧化物催化劑廣泛用于氧化還原型機理的催化反應;主族元素的氧化物多數用于酸堿型機理的催化反應(見固體酸催化劑),包括氧化、脫氫、加氫

    上海有機所在不對稱催化合成手性膦化合物方面取得進展

      手性膦化合物在不對稱催化中是一種被廣泛使用的配體,在各類反應,如不對稱氫化、烯丙基化、偶聯等反應過程中取得了極大的成功,膦配體通過與各種過渡金屬配位來調控催化劑在反應中的催化活性和立體選擇性,自身也可作為催化劑在各種反應中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通過使用外消旋膦化合物與

    《Nature》挑戰手性化合物:消失的鏡像

      對映異構體分子像左手和右手。兩種異構體雖然在化學反應中都很常見,但是,通常只有一種形式對生物學和醫學有用。迄今為止,很多人認為把手性分子混合物完全轉化為所需的目的形式是不可能的。在難題面前,慕尼黑工業大學(TUM)挑戰成功。  生產具有非常特殊性質(例如抗菌性)的活性成分并不總是那么容易。原因之

    手性拆分的胺類化合物

    外消旋體與另一手性化合物作用生成非對映異構體混合物,利用非對映異構體的物理性質差異較大的特點,可以通過結晶的方法分離,這樣的手性化合物稱為拆分劑。對于胺類化合物,一般用手性酸拆分。常見的手性酸拆分劑有:酒石酸,蘋果酸,樟腦酸,樟腦磺酸,雙丙酮-L-古龍酸,扁桃酸,苯氧丙酸,氫化阿托酸及它們的衍生物等

    MCI柱可以分離手性化合物嗎

    手性化合物的分離需要色譜柱含有手性分子。MCI是小孔樹脂(聚苯乙烯基的反相樹脂填料)。MCI 系列精細分離填料是在三菱化學Diaion 和Sepabeads 大孔吸附樹脂基礎上設計的,并不具備分離手性化合物的能力。

    配位化學在催化作用

    過渡金屬化合物能與烯烴、炔烴和一氧化碳等各種不飽和分子配位形成配合物,使這些分子活化,生成新的化合物。例如烯烴的氫甲醛化反應中,烯烴與氫和一氧化碳按照與鈷催化劑形成配合物的機理,最終生成醛(R為烷基):RCH=CH2+CO+H2─→RCH2CH2CHO有些金屬催化劑可把烯烴轉變為多聚體。例如,將氯化

    中國科大團隊在手性胺合成領域取得進展

      近日,中國科學技術大學合肥微尺度物質科學國家研究中心、化學與材料科學學院教授傅堯與特任副研究員陸熹在手性胺合成領域取得進展,開發鎳氫催化烯酰胺不對稱氫烷基化,實現溫和條件手性脂肪胺模塊化合成。2月26日,相關研究成果于以Catalytic asymmetric reductive hydroal

    成都生物所新型手性配體的設計與手性反轉控制研究獲進展

      反應過程  通過不對稱催化獲取高光學純度手性化合物一直是有機化學的熱點研究領域之一。一般而言,要獲得構型相反的手性分子,需使用構型相反的手性催化劑,從單一手性源出發設計不同的配體來實現這一目標,則極具挑戰性。  中國科學院成都生物研究所天然產物中心廖建研究員課題組一直致

    中國科大發現廉價簡潔可見光催化體系

      脫去羧基,將自由基片段從羧基的緊密束縛中釋放出來,是有機合成尤其是新藥合成領域最受關注和最有前景的方向之一。全世界科學家們設計各種催化劑來嘗試挑戰,中國科大的青年科學家團隊獨辟蹊徑,發明了一種廉價簡潔的催化劑體系,成果以研究長文的形式日前在線發表在國際權威期刊《科學》上。  羧酸化合物在生活和生

    手性催化劑自負載研究取得新進展

    含雙金屬Fe(II)、Rh(I)的手性配位聚合物催化劑的合成  手性催化劑的負載化是不對稱催化中的一個挑戰性問題。針對手性催化劑傳統負載化方法存在的問題,中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室研究人員突破傳統思路,基于分子組裝原理,利用手性有機-金屬組裝體的手性環境、

    鄭大制備手性金屬有機框架材料

      近日,鄭州大學化學與分子工程學院麥松威院士實驗室制備出一種結構新穎的手性金屬有機框架結構(MOF)材料。相關研究內容發表在化學類頂級期刊《美國化學會志》上。   該材料實現了鐵電和顏色的雙開關行為,并通過精確的晶體結構解析合理解釋了這種雙開關機理。審稿人一致認為該工作為探索水分子基鐵電MOF材

    周其林:執“手”開創催化夢

    “深受鼓舞。”不久前,得知2021年諾貝爾化學獎頒發給從事不對稱催化工作的兩位學者時,南開大學化學學院教授、中國科學院院士周其林抬高了聲調,“希望有更多聰明的年輕人從事這個領域研究。” 作為今年諾獎得主的同行,周其林在不對稱催化領域深耕20年,發展出一類高效手性螺環催化劑,是迄今為止最高效的手性

    研究人員環丙烷的不對稱碳氫鍵硼化方面獲進展

      光學活性的環丙烷類化合物廣泛存在于天然產物中,在有機合成、藥物化學和催化材料等方面有著重要的應用價值。其中,環丙烷基硼酸由于能夠利用碳硼鍵的立體專一性反應實現產物的多樣性而受到了越來越多的關注。目前合成此類化合物的方法大多需要對底物進行預先活化,從而引起額外的操作步驟和更多試劑與溶劑的消耗。因此

    商丘師院合成磷中心手性膦化合物

      近日,商丘師范學院教授劉瀾濤課題組利用催化不對稱碳氫鍵活化的方法,合成高光學純度的磷中心手性膦化合物,相關研究發表于美國化學會的《有機化學通訊》上。  手性膦化合物是不對稱催化中最為重要的配體和有機小分子催化劑之一,以手性膦化合物為配體的催化不對稱氫化反應已經應用于多種手性藥物生產。由于手性中心

    吲哚衍生物不對稱異戊烯基化去芳構化反應研究中獲進展

      異戊烯基化(prenylation)是生物體內的一個重要過程,很多具有生理活性的天然產物都具有異戊基烯基基團,例如青蒿素、紫杉醇、膽固醇等萜類化合物。除此以外,異戊烯基也可以在酶的催化作用下鑲嵌在吲哚等小分子代謝物上,得到一些具有異戊烯基取代的吡咯并吲哚啉結構的生物堿。但是該過程新產生的手性中心

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