Science:銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應
Z-烯烴是有機分子的基本結構單元,與E-烯烴相比,其熱力學不穩定,因此,Z-烯烴的高選擇性合成具有挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中,發展其高效精準合成方法具有重要意義(圖1A)。近期,中國科學院上海有機化學研究所研究員游書力團隊利用π-烯丙基銥物種反應特點,從易得的Z-式烯丙基酯原料出發,實現了含有Z-式烯烴手性化合物的精準合成。該研究揭示了全新的不對稱烯丙基取代反應模式,為含有Z-式烯烴結構單元的手性分子提供了一個通用的合成策略,有望應用于藥物化學、天然產物合成等領域。 過渡金屬催化的不對稱烯丙基取代反應可以便捷地實現含有烯烴結構的手性分子合成。在過渡金屬催化的烯丙基取代反應中,Z-烯烴底物與金屬發生氧化加成,可先形成熱力學不穩定的anti-π-烯丙基金屬絡合物,隨后該物種通過“π-σ-π”異構化實現烯丙基構型翻轉生成熱力學穩定的syn-π-烯丙基金屬絡合物。一般情況下,親核試劑進攻s......閱讀全文
上海有機化學所科學家精準合成手性烯烴
中國科學院上海有機化學研究所游書力團隊利用金屬銥催化劑的反應特點,從易得的Z-烯丙基酯原料出發,實現了含有Z-烯烴手性化合物的精準合成。該研究揭示了全新的不對稱烯丙基取代反應模式,為含有Z-烯烴結構單元的手性分子提供了一個通用的合成策略,有望應用于藥物化學、天然產物合成等領域。1月22日,該研究
Science:銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應
Z-烯烴是有機分子的基本結構單元,與E-烯烴相比,其熱力學不穩定,因此,Z-烯烴的高選擇性合成具有挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中,發展其高效精準合成方法具有重要意義(圖1A)。近期,中國科學院上海有機化學研究所研究員游書力團隊利用π-烯丙基銥物種反應特點,從
自然基金資助成果:手性分子精準合成領域取得新突破
自然基金資助成果:手性分子精準合成領域取得新突破 在國家自然科學基金(批準號:21821002、91856201)的資助下,中國科學院上海有機化學研究所游書力團隊實現了含有Z-烯烴的手性化合物的不對稱催化合成。研究成果以“銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應(Iridium-catalyzed
銥催化烯丙基取代反應研究獲進展
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展。在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年,中國科學院上海有機化
炔烴在銅的作用下進行加氫烷基化實現了E-烯烴的合成
官能團化烯烴是有機合成的重要中間體,廣泛存在于藥物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烴一直是有機化學家研究的熱點之一。炔烴作為一類廉價易得且用途廣泛的結構單元,可通過多種化學反應轉化成其他重要中間體。近年來,金屬催化炔烴和未活化烷基親電試劑的加氫烷基化反應已被廣泛用于合成
大連化物所金和銥均相催化研究獲重要進展
近日,中科院大連化學物理研究所李興偉研究員帶領的金屬合成與分子活化實驗研究組(21T1組)關于金催化的綜述性論文以Minireview的形式發表在Angew. Chem., Int. Ed.上(論文鏈接)。與此相關的銥催化合成方法學的論文也以通訊的形式近期發表在Angew. Ch
關于烯烴的催化加氫反應介紹
烯烴與氫作用生成烷烴的反應稱為加氫反應,又稱氫化反應。 加氫反應的活化能很大,即使在加熱條件下也難發生,而在催化劑的作用下反應能順利進行,故稱催化加氫。 在有機化學中,加氫反應又稱還原反應。 這個反應有如下特點: ① 轉化率接近100%,產物容易純化。(實驗室中常用來合成小量的烷烴;烯烴
鐵電極化助力Z-機制人工光合系統可見光解水制氫研究
通過模擬自然光合作用,構建Z-機制人工光合系統,有望突破高效可見光解水的挑戰,是實現太陽能驅動光解水制氫頗具潛力的途徑(圖1A)。然而,傳統Z-機制系統中的光生電子與空穴在光催化材料表面分布無序,同時氧化還原電對在材料表面的吸附呈無序狀態,導致氧化還原電對在作為系統中低能空穴(來自產氫光催化材料
新烯烴異構化催化劑
Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open
大連化物所等成功制備出單原子銥催化劑
近日,中科院大連化學物理研究所張濤研究員領導的航天催化與新材料研究團隊通過與該所“千人計劃”入選者劉景月研究員(負責高分辨電鏡)、清華大學李雋教授(負責理論計算)合作, 在單原子催化研究領域取得新進展。以FeOx為載體制備出極低金屬含量的單原子銥(Ir)催化劑Ir1/FeOx。將該催化劑用于