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  • 基于過渡金屬催化脫羧的交叉偶聯反應研究獲進展

    聯芳烴化合物普遍存在于天然產物、藥物和有機功能材料的結構骨架之中,以廉價易得、易于控制的原料出發,經過簡潔方便的路徑合成聯芳烴化合物吸引了眾多化學工作者的關注。 在國家重大科學問題導向項目、國家自然科學基金重點項目和中科院重要方向項目的資助下,中國科學院福建物質結構研究所結構化學國家重點實驗室研究員蘇偉平領導的研究小組在過渡金屬催化的脫羧、C-H直接官能團化反應方面取得了系列創新性研究成果。 該研究實現了首例銀催化的吡啶等雜芳烴類化合物的脫羧直接芳基化反應。自由基脫羧的雜芳烴類化合物直接烷基化反應稱為Minisci反應,自上個世紀六十年代被發現以來,被廣泛應用于C-C鍵的構筑。由于Friedel-Crafts烷基化反應一般不適用于缺電子的雜芳烴,Minisci反應的發展提供了缺電子雜芳烴類化合物C-H鍵直接烷基化的途徑,在有機化學學科史上是一項重大突破。然而,Minisci反應的不足在于它僅局限于烷基自由基,對于芳基自由......閱讀全文

    Wittig-烯烴化反應研究

    Wittig反應作為構建立體選擇性烯烴結構的重要方法,自1950年代初被發現以來,在有機合成化學中占據著核心地位。該反應通過醛或酮與亞磷酰化合物(亞磷酰化物)的反應生成烯烴,被廣泛應用于藥物、天然產物合成以及材料科學等領域。然而,盡管其廣泛的應用和顯著的合成價值,Wittig反應的手性催化策略尚未充

    蘭州化物所在CO2促進酰基化反應研究中獲進展

    面對全球氣候變暖和 “雙碳”目標,迫切需要科學家研發出二氧化碳(CO2)利用的新策略和新手段。CO2作為安全無毒、廉價易得、可再生的C1資源,可作為C1合成子參與多種類型的化學反應。酰胺和酯廣泛存在于天然產物(如肽、蛋白質)、催化劑、藥品、農用化學品和高分子結構中。傳統的酰基化反應是羧酸及其衍生物在

    吲哚衍生物不對稱異戊烯基化去芳構化反應研究中獲進展

      異戊烯基化(prenylation)是生物體內的一個重要過程,很多具有生理活性的天然產物都具有異戊基烯基基團,例如青蒿素、紫杉醇、膽固醇等萜類化合物。除此以外,異戊烯基也可以在酶的催化作用下鑲嵌在吲哚等小分子代謝物上,得到一些具有異戊烯基取代的吡咯并吲哚啉結構的生物堿。但是該過程新產生的手性中心

    上海有機所在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展

      含氟有機化合物由于氟原子的獨特性質,在醫藥、農藥和材料領域中具有十分廣泛而重要的應用。近年來,發展與之相關的高效引氟方法和手段,受到了合成化學家們的高度關注。盡管在過去的十年中,大量高效、新穎的氟化方法和反應相繼被報道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化試劑,通常價格昂貴,而對于大量存在的含氟工

    新型膦配體提升烯烴氫酯基化反應性能

    在化學合成領域,烯烴氫酯基化反應因其原子經濟性和環境友好性備受關注。然而,該反應的催化劑體系一直存在性能與穩定性方面的挑戰。近日,中國科學院蘭州化學物理研究所低碳催化與二氧化碳利用全國重點實驗室(籌)與南京誠志清潔能源有限公司聯合取得新進展,開發了一種新型高效的芳基雙齒膦配體,顯著提升了烯烴氫酯基化

    電化學促進的芳基鹵代物的硫醚化反應研究獲進展

      隨著能源、環境問題的日益嚴峻,綠色合成的發展變得尤為緊迫。有機電合成是一種利用電能驅動化學反應的綠色合成技術,在反應中利用電流替代傳統合成化學中的當量化學氧化或者還原試劑。同時,電合成還具有電流、電位連續可調的優點,因此容易精準地控制反應選擇性以及反應速率。電合成在化學工業中也扮演著重要的角色,

    上海有機所銀催化自由基脫羧官能團化反應研究獲系列進展

      脂肪酸的脫羧鹵代反應,即Hunsdiecker反應,是有機化學中官能團轉化的基本反應之一。由于羧酸的廉價易得和高穩定性,以及鹵代烷在有機合成的重要應用價值,Hunsdiecker反應長期以來受到有機化學家的重視。最早的方法是將羧酸制成嚴格無水的羧酸銀鹽,再與溴單質作用,操作不便。隨后發展了多種改

    選擇性硼氫鍵活化的銥催化碳硼烷硼基化反應研究獲進展

      碳硼烷是由兩個CH 和十個BH 頂點組成的籠狀分子,被視為苯的三維類似物,具有超芳香性及很好的化學和熱穩定性,在生物醫藥、超分子材料等領域有著重要的用途。例如,利用其單位分子內的高硼含量作為硼中子俘獲療法(BNCT)試劑,利用其高熱穩定性用于耐熱硅硼橡膠聚合物;其它用途還包括超分子材料、分子機器

    上海有機所電化學促進的芳基鹵代物的硫醚化反應研究

      隨著能源、環境問題的日益嚴峻,綠色合成的發展變得尤為緊迫。有機電合成是一種利用電能驅動化學反應的綠色合成技術,在反應中利用電流替代傳統合成化學中的當量化學氧化或者還原試劑。同時,電合成還具有電流、電位連續可調的優點,因此容易精準的控制反應選擇性以及反應速率。電合成在化學工業中也扮演者重要的角色,

    Ru單原子催化劑用于生物質基醛/酮的還原胺化反應的研究

      近日,中國科學院院士、中科院大連化學物理研究所研究員張濤和大連化物所催化與新材料研究室研究員王愛琴團隊發展了一種Ru單原子催化劑用于生物質基醛/酮的還原胺化反應,在不改變單原子分散的前提下,通過精細調控Ru單原子的配位環境,實現了催化劑的高活性、高選擇性和高穩定性,并建立了單原子配位環境、電子結

    研究發展α取代苯乙烯羰基化硼化反應

    原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494252.shtm

    醛基反應機理

    羥胺作為親核試劑與醛上的羰基發生親核加成.首先帶孤對電子的氮原子進攻羰基碳,而羰基碳上的電子向氧遷移使氧呈負電性,原羥胺上的H轉移到羰基氧上形成羥基,而后發生消去反應,碳脫羥基,氮脫氫,得到-CH=NOH.反應機理的圖譜我這沒有軟件沒辦法畫出來,如果你有條件可以查閱高等教育出版社出版的《基礎有機化學

    上海有機所等在鈷催化醛的不對稱烯基化反應研究中獲進展

    烯丙醇廣泛存在于具有生物活性的天然產物和藥物分子中,因而手性烯丙醇的合成在有機化學中具有重要意義。因此,亟需發展出具有廣泛底物普適性的、簡單的催化不對稱烯基化反應,并構建一系列多樣化的手性烯丙醇。中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室研究員孟繁柯課題組致力于鈷催化的不對稱反應的研究。

    有機所電化學促進的芳基鹵代物的硫醚化反應研究獲進展

      隨著能源、環境問題的日益嚴峻,綠色合成的發展變得尤為緊迫。有機電合成是一種利用電能驅動化學反應的綠色合成技術,在反應中利用電流替代傳統合成化學中的當量化學氧化或者還原試劑。同時,電合成還具有電流、電位連續可調的優點,因此容易精準地控制反應選擇性以及反應速率。電合成在化學工業中也扮演著重要的角色,

    山西煤化所Cu基催化劑研究獲進展

      銅基催化劑廣泛應用于許多重要的化學反應過程,包括合成氣轉化、CO/烴類選擇氧化、甲醇水蒸汽重整、水煤氣變化、酯/醛/酸加氫和醇脫氫等,引起了研究人員的普遍重視,但Cu0和Cu+物種的催化作用機制和反應路徑仍不清楚,解決這一課題面臨較大挑戰,其原因是銅物種在結構和化學上均不穩定,反應過程中往往會發

    電化學促進芳基鹵代物的硫醚化反應

      隨著能源、環境問題的日益嚴峻,綠色合成的發展變得尤為緊迫。有機電合成是一種利用電能驅動化學反應的綠色合成技術,在反應中利用電流替代傳統合成化學中的當量化學氧化或者還原試劑。同時,電合成還具有電流、電位連續可調的優點,因此容易精準地控制反應選擇性以及反應速率。電合成在化學工業中也扮演著重要的角色,

    理化所發現有機合成中的甲硫基化反應

      中國科學院理化技術研究所研究員王乃興課題組近年來開展了大宗化學品的高值轉化反應研究,該課題組最近發現,在無任何金屬催化劑的條件下,大宗化學品環己酮在I2/DMSO作用下,一鍋法得到了甲硫基化的鄰苯二酚(圖1)。  該一鍋反應“一石三鳥”,由反應物環己酮一步得到三官能團化的產物,特色是在甲硫基化的

    吲哚酮仿生戊烯基化和類香葉基化新策略

    近日,大連化物所仿生催化合成研究組(211組)陳慶安研究員團隊在鈀催化吲哚酮戊烯基化和類香葉基化方面取得新進展,利用雙膦配體或單膦配體,改變金屬鈀中心的配位數,實現在吲哚酮上引入C5或C10結構單元。該策略為在吲哚酮骨架分子上引入不同長度的異戊二烯鏈研究提供了新思路。

    吲哚酮仿生戊烯基化和類香葉基化新策略

    近日,大連化物所仿生催化合成研究組(211組)陳慶安研究員團隊在鈀催化吲哚酮戊烯基化和類香葉基化方面取得新進展,利用雙膦配體或單膦配體,改變金屬鈀中心的配位數,實現在吲哚酮上引入C5或C10結構單元。該策略為在吲哚酮骨架分子上引入不同長度的異戊二烯鏈研究提供了新思路。

    敏化反應

    敏化反應激發原子通過碰撞將其激發能轉移給另一個原子使其激發,后者再以輻射方式去活化而發射熒光,此種熒光稱為敏化原子熒光。火焰原子化器中的原子濃度很低,主要以非輻射方式去活化,因此觀察不到敏化原子熒光。

    大連化物所吲哚仿生催化戊烯基化研究取得新進展

      近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創新特區研究組研究員陳慶安團隊在吲哚仿生催化戊烯基化研究方面取得新進展。相關研究成果發表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。  戊烯基化反應(prenylation/reverse-prenylation)是生物體內的

    自由基碰撞原子化

    大量H·自由基的增加有助于原子化,被認為是自由基碰撞原子化機理的有力論據。Dědina及Rube ?ka對富燃氫-氧焰所提出的H·自由基可能是火焰反應區內游離基所致。這就很好地解釋氫化物原子化時,H2的存在必要條件,以及02的作用和石英管表面的影響。石英在溫度為1000℃ 時具有很強的催化作用,H·

    鈾基體上鋁薄膜生長行為和膜基界面反應研究

    本論文主要利用表面分析技術俄歇電子能譜(AES)較系統的研究了鋁薄膜在鈾基體上的生長行為特征以及膜基界面反應,并采用密度泛函方法,模擬計算了鋁原子在金屬鈾和UO2(001)面上的吸附能,對實驗結果從理論上進行了合理的解釋和推論。主要研究結果有: 1) 室溫下,在金屬鈾表面逐步沉積鋁原子的過程中,沉積

    氟/硫基正極異質界面催化轉換反應研究獲系列進展

      傳統的嵌入型鋰電池正極材料,如橄欖石(LiMPO4)、層狀(LiMO2)及尖晶石(LiM2O4)等,雖然具有優良的電化學可逆性,但是其少量電子轉移(0.5-1個)的短板極大限制了它們的電荷儲存容量和能量密度,已不能滿足可移動電子設備、電動汽車及智能電網等應用領域的快速發展。而基于多電子轉換反應的

    什么是自由基反應?

    自由基反應又稱游離基反應,是自由基參與的各種化學反應。按共價鍵均裂方式進行的有機反應稱為自由基反應。自由基電子殼層的外層有一個不成對的電子,對增加第二個電子有很強的親和力,故能起強氧化劑的作用。大氣中較重要的為OH-自由基,能與各種微量氣體發生反應。在光化學煙霧形成的化學反應中,有許多自由基反應,在

    游離基反應的基本介紹

      游離基反應,又稱自由基反應。按照化合物分子中的共價鍵(共用電子對)平均分裂成游離基的歷程而進行的反應。通常是輻射、燃燒或由過氧化物和熱分解所引起的變化。游離基反應具有重要的實際意義。例如氯化氫的合成、汽油的燃燒、單體的游離基聚合等都是游離基反應。  自由基電子殼層的外層有一個不成對的電子,對增加

    游離基反應的本質介紹

      要引發一個游離基反應,必須通過光(或熱)化學均裂能夠提供游離基的試劑產生起始游離基,然后起始游離基進攻基質產生新基,新基與第二分子游離基試劑作用而生成最后產物和另外一個游離基,從而完成了把基質轉化成產物的全過程,并且重新產生出所必需的游離基使鏈增長步驟能夠連續地重復下去,即由光(或熱)化學產生的

    游離基反應的階段介紹

    游離基反應通過化合物分子中的共價鍵均裂成自由基而進行的反應。反應大致分為三個階段:(1)引發:通過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。?(2)增長:引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用,產生一個新的分子和一個新的自由基,新產生的自由基再與體系中的

    游離基反應的特點介紹

      1、游離基反應通常在氣相或非極性溶劑的液相中進行。  2、游離基反應不受酸或堿的影響,但可被光或過氧化物等引發劑所引發和加速,被游離基抑制劑如分子氧、碘、氧化氮、苯醌或游離基本身所阻止。  3、游離基反應與離子型反應不同,它是一個鏈鎖反應,其歷程包括三個步驟:即游離基應的引發、游離基反應鏈的增長

    氰基與甲酰胺反應

    氰基與甲酰胺反應是一種有機化學反應,常常用于合成具有重要藥物活性的化合物。在這個反應中,氰基離子(CN-)與甲酰胺發生加成反應,生成一個新的化合物。這個反應的溫度對反應速率和產物選擇性有很大的影響。溫度為0.9時,可以得到高收率和高選擇性的產物。這是因為在較低的溫度下,反應速率相對較慢,可以減少副反

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